第十七章 胺和酰胺.pptVIP

二、酰胺的物理性质 在常温下，除甲酰胺是液体外，其它酰胺多为无色晶体。酰胺分子中含有羰基和氨基，它们分子间能形成氢键。由于酰胺分子间氢键缔合能力较强，因此其熔点、沸点甚至比相对分子质量相近的羧酸还高。当酰胺中氮原子上的氢被烷基取代后，缔合程度减小，熔点和沸点则降低。脂肪族N-烷基取代酰胺一般为液体。 低级酰胺易溶于水，随着相对分子质量的增大，溶解度逐渐减小。液体酰胺不但可以溶解有机物，而且也可以溶解许多无机物，是良好的溶剂。 三、酰胺的化学性质 （一）酸碱性 酰胺分子中羰基碳原子为sp2杂化，氮原子中孤对电子占据的p轨道能与羰基的π键形成p-π共轭体系。由于羰基有较强的吸电子作用，降低了氮原子上的电子云密度，减弱了氮原子接受质子的能力，故酰胺的水溶液不呈碱性，而为近中性的化合物。 （二）水解反应 酰胺在通常情况下较难水解，在酸或碱的催化下加热时，则可加速反应，但比酯的水解慢得多。水解生成羧酸和胺。 二、丙二酰脲 丙二酰脲为无色结晶，熔点为245℃，微溶于水。 * 第十七章 胺和酰胺 胺类广泛存在于生物界，具有极重要的生理作用。绝大多数药物都含有胺的官能团——氨基。蛋白质、核酸、许多激素、抗生素和生物碱，都含有氨基，是胺的复杂衍生物，掌握胺的性质是研究这些复杂天然产物的基础。 胺是氨分子中的氢原子被烃基取代的产物。 NH3 R—NH—R’ R—N—R’ R’’ R—NH2 一、胺的分类 R—NH—R’ R—N—R’ R’’ R—NH2 伯胺 仲胺 叔胺 （1） 根据NH3分子中H被烃基取代的数目将胺分为： 伯、仲、叔胺的区别与伯、仲、叔醇不同. CH3 CH3—C—OH CH3 CH3 CH3—C—NH2 CH3 叔醇 伯胺 （2）根据分子中与氨基相连的烃基类别不同，分为脂肪胺和芳香胺。 C2H5-NH2 CH3-NH-C2H5 C2H5-N-CH2CH2CH3 -NH2 -NH-C2H5 -N(CH3)2 注意：只有N原子直接与芳环相连才属于芳香胺. -CH2 NH2 -NH2 芳香胺 脂肪胺 二、 胺的命名 首先注意氨、胺、铵三个字的区别。 氨：表示NH3以及由氨衍生的基团。 铵：表示季铵及氨、胺的盐(结构特点是： N 与4个原子或基团相连，N原子带正电荷)。 胺：表示 NH3 的烃基衍生物，如 CH3-NH2。 N H 2 N H N （1）简单胺的命名 烃基名＋胺(按优先次序由小到大排列不同取代基)。 甲胺 甲基异丙基胺 甲乙环丁胺 二乙胺 1,3-丙二胺 CH3NH2 CH3-NH-CH(CH3)2 CH3 -N-C2H5 (C2H5)2NH H2N-CH2CH2CH2-NH2 NH2-C2H4-NH2 乙二胺 （2）N上连有脂肪烃基的芳香仲胺和叔胺的命名：用“N”表示基团连在氮原子上。 N-乙基苯胺 N-甲基-N-乙基苯胺 -NH-C2H5 CH3 —N-C2H5 （3）较复杂的胺或多官能团化合物，按系统命名法命名. 2,2,4-三甲基-3-氨基戊烷 CH3-CH - CH—C—CH3 CH3 CH3 CH3 NH2 （4）季铵盐和季铵碱的命名 分别与NH4+X-、 NH4+OH-的命名相似； NH4+ OH- (CH3)4N+ OH- (CH3)2N(C2H5)2 OH- + 氢氧化铵 氢氧化四甲铵 氢氧化二甲二乙铵 如果NH4+中4个H原子没有完全被烃基取代，则生成的不是季铵类化合物，而是胺的盐类。 CH3CH2-NH3+ Cl－ 或写为 CH3CH2-NH2 ·HCl 氯化乙铵（或：乙胺盐酸盐）——伯胺的盐 三、 胺的结构 胺与NH3相似，N原子采用不等性sp3杂化，形成三棱锥型分子。 H 107.3o N CH3 CH3 CH3 108o 147pm N H H N H H CH3 147pm 112.9o 110.5o 苯胺C—N键长为140pm，明显比脂肪胺中的C—N键长短，这表明N原子上的孤对电子参与了苯环的共轭，使芳胺C—N键具有部分双键的性质。 N H H ·· 既不是纯粹的p 轨道,也不是纯粹 的sp3轨道.N的杂 化介于sp2~sp3. 140pm 四、胺的物理性质 低级胺的气味与氨相似，有的有鱼腥味。高级胺和仲胺的沸点比分子量相近的烷烃高。 由于氮的电负性没有氧强，胺分子间的伯胺和仲胺的沸点比碳原子相同的叔胺高，主要原因是叔胺的氮原子上无氢键较醇分子间氢键弱，所以胺的沸点低于相对分子质量相近的醇的沸点。 芳胺是无色的高沸点液体或低熔点的固体，难