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* 第7章 金属陶瓷 7. 1 金属陶瓷的定义和制造方法 一、金属陶瓷的定义 由至少一种金属相和至少一种通常为陶瓷性质的非金属 相组成的烧结材料。金属相和陶瓷相必须考虑一下条件： 熔融金属于陶瓷相的润湿性要良好； 润湿性越好金属形成连续相的可能性越好，陶瓷颗粒聚集成大颗粒的趋向越小，金属陶瓷的性能越好。 2. 金属相与陶瓷相之间应由一定的溶解度，但无剧烈 的化学反应； 一定的溶解度有助于各相间的结合，促进两相界面上生成新的陶瓷相；但若反应剧烈，则金属相变为金属化合物相，金属相的量大大减少甚至不复存在，也就无法利用金属相改善陶瓷抵抗机械冲击和热振动的作用了。 3. 金属相和陶瓷相的热胀系数应尽可能接近； 若两相的膨胀系数相差过大，会降低金属陶瓷的热稳定性，破坏 强度较差的相。 4. 为了获得良好的显微结构，金属相和陶瓷相的量应 有适当的要求。 从获得最好的力学性能出发，最理想的结构应该是细颗粒的陶瓷相 均匀分布于金属相中，金属相以连续的薄膜状态存在，将陶瓷颗粒 包围。陶瓷相的质量分数为15%~85%。 二、金属陶瓷材料的制造方法 金属或合金 细 粉 碎 均匀混合 成 型 干燥 烧结 加工 陶瓷原理 细粉碎 成型 烧成多孔骨架 用金属浸渍 加工 热压 加工 热压法 粉末烧结法 浸渍法 7. 2 氧化物基金属陶瓷 一、Al2O3－Cr系金属陶瓷 Cr与Al2O3之间的润湿性并不好，但金属铬粉表面容易 生成一层致密的Cr2O3，因此可通过形成Al2O3－ Cr2O3固溶 体来降低他们之间的界面能，改善润湿性。为了使金属铬部 分氧化，工艺上常采取的措施有： 烧结气氛中引入微量的水汽或氧气 配料中使用一部分Al(OH)3代替氧化铝 在配料中用一部分氧化铬代替金属铬 Al2O3－Cr金属陶瓷所用原理是纯度为99.5%的α- Al2O3 和纯度为99%的电解Cr粉。将Al2O3和Cr粉共同干磨或湿磨至 必须的粒度组成。可以用任何一种成型方法成型。 添加金属Mo 由于Al2O3－Cr金属陶瓷具有优良的高温抗氧化性，耐腐 蚀性和高的强度，从而获得了比较普遍的应用，如导弹喷管的 衬套，熔融金属流量控制针，热电偶保护套，喷气火焰控制器， 机械密封环等。 Al2O3－Fe系金属陶瓷 MgO－MgO?Cr2O3－Mo金属陶瓷 ZrO2－W金属陶瓷 7. 3 碳化物基金属陶瓷 过渡族金属的未填满的d层电子与碳化物产生强烈的相互 作用，溶解碳化物形成固溶体或者混合型碳化物。 WC基金属陶瓷在硬质合金里广泛应用； 除WC外，研究得最成熟的是以TiC为基的材料，其应用 也最广； Cr3C2基金属陶瓷具有高的抗氧化性和良好的抗化学腐蚀 性，可做成气阀、衬套、轴承等化工零件； B3C－不锈钢、B4C－Al金属陶瓷可做成原子反应堆控制棒； SiC－Si－UO2金属陶瓷可做成核燃料元件等。 一、碳化钛基金属陶瓷 在TiC基金属陶瓷大量研究以前，WC基硬质合金早在20 世纪20年代就已研究成功。在材料发展的过程中人们自然想到 性能比WC更优越的TiC。 TiC的熔点3250℃，高于WC（2630℃），密度只有WC 的1/3，抗氧化性远优于WC，而且都能被Co润湿。 TiC基金 属陶瓷的研究取得了很大的成功。 二、碳化铬基金属陶瓷 粘结Cr3C2金属陶瓷在高温下有极优异的抗氧化性能。 608碳化铬合金的抗硫酸腐蚀的能力为18－8不锈钢的200倍， 这种合金硬度HRA为88.3，密度为7.0g/cm3，抗弯强度为779MPa。 可用作盐水捕鱼杆导圈，抗热盐水腐蚀与磨损的轴承与密封材料， 量具材料，黄铜挤压模具，高温轴承等。 12.1 功能梯度材料概述 1 梯度功能材料概念的提出 是应航天航空的需要，能在极限环境下正常工作而发展起来的一种新型功能材料。由两日本人（新野正之、平井敏雄）于1986年首先提出的，其实我们祖先早在2400多年前就已生产了。 2 梯度功能材料(functionally gradient materials，缩写FGM) 是两种或多种材料复合成组分和结构呈连续梯度变化的一种新型复合材料；它要求功能、性能随内部位置的变化而变化，实现功能梯度的材料。 越王勾践剑深埋地下2400多年，1965年冬出土时依旧寒光逼人，锋利无比。1977年12月，复旦大学与中科院