研究生《激光光谱技术原理及应用》考试重点总结.docVIP

分子荧光的发射特征及产生原因 电子由第一激发单重态的最低振动能级→基态（多为S1→S0跃迁），发射波长为( 2的荧光；10-7～10 -9 s 。发射荧光的能量比分子吸收的能量小，波长长； ( 2 ( 2 ( 1 分子产生荧光必须具备的条件（1）具有强的紫外-可见吸收；（2）具有一定的荧光量子产率。要使分子产生荧光，则分子结构能吸收UV-Vis辐射, 且要有较高的荧光效率。若分子吸收UV-Vis辐射能力越强，发光越强 一个分子的荧光发射有如下特征： 超拉曼散射定义 棱镜和光栅的色射特性 1.棱镜分光与光栅分光比较 光栅分光具有较高的分辨率 工作波长基本不受限制 光栅分光的波长扫描机构为正弦机构，易实现；棱镜分光由于色散材料的非线性，往往用凸轮机构或程序控制。 棱镜无光谱重叠，光栅应用中可能需要filter或光栅 可先光栅由于鬼线的存在有可能出现假谱线造成误判 光山岩蛇的光谱强度分开不太均匀，棱镜较均匀 光栅分光系统中，照相物镜像差较正 光栅较难维护，对环境要求高棱镜适应性强 2.光栅色散特性 四、偏光光谱技术优点 与其他无多普勒光谱技术相比，它有很高的光谱分辨率，限制偏振光谱分辨率的主要因素是因为泵浦光和探测光之间不可能完全共线反向，小的夹角产生了剩余多普勒展宽。 偏振光谱的灵敏度比饱和吸收光谱提高了2到3个量级。 偏振信号的色散线型可以再不需要任何频率调谐的情况下，把激光器频率稳定到谱线中心上，而很高的信噪比又可能保证稳频的精度。 五、光电离光谱质谱检测 或离子的质荷比 直线式TOF的质量分辨率约为400，直线式TOF质量的分辨率受限制的主要原因是激光激发产生的初始离子/中性粒子的能量具有分散性。这是因为：（1）母体中性分子的初始动能不同，（2）碎裂时形成期间的初始动能差别，（3）空间电荷效应的影响，（4）有限的离子源体积导致在飞行时间上的分散。在反射式TOF中，通过对反射电场的特殊设计，使离子在不同反射场中实现折返运动，大大地克服诸离子的初始能量的分散性，从而有效的提高质量分辨率指标。其主要原理为：能量较大其速度也较大的离子，较深地进入反射场中，于是在反射场内停留较长时间才被反射出来。通过选择适当的反射电场大小，质量相同但初始能量不同的离子可以同时到达收集器了。 六、激光器选模 1.模式竞争： 横模选择原理：利用谐振腔对不同横模具有不同的衍射损耗的性能。（基模的衍射损耗最低，随着横模的阶次的提高衍射损耗增加）从而通过设计谐振腔，使单横模TEM00模满足阈值条件，其他高阶横模不满足阈值条件，实现选模。以小孔光阑法为例，在腔内插入合适尺寸的小孔光阑，可使高阶横模当掉一部分，降低谐振腔菲涅尔数，增加衍射损耗，而基模顺利通过，来抑制高阶横模振荡 纵模选择原理：一般谐振腔中不同纵模有着相同的损耗，但是由于频率的差异而具有不同的小信号增益，因此扩大和充分利用相邻纵模横向的增益或为引入损耗差是进行纵模选择的有效途径。控制各纵模的增益和损耗相对大小，使其中只有一个纵模满足振荡条件实现选模。以F-P标准具为例，只有它们的本征频率重合才能形成激光振荡，其他模式将被抑制，如果取C/2d近似等于增益带宽，则标准具的干涉极大只有一个落在增益曲线范围内即实现纵模选择 气体吸收（谱线线宽线型、展宽机制） 1.线型线宽定义： 吸收或发射光谱的强度，是一个以频率为中心的光谱分布，称附近的函数为谱线的线型。每条谱线在其中心频率附近都有一固有的频率分布，通常将强度下降到一半时相应的两个频率之间的间隔定义为一条谱线的频率宽度，简称线宽。 对于一般情况下的原子，谱线展宽分为两类：均匀展宽和费均匀展宽。 自然线宽和不考虑碰撞导致分子速度变化的碰撞展宽属于均匀展宽，多普勒展宽和考虑碰撞产生分子速度变化的碰撞展宽属于非均匀展宽。 自然线宽 均匀展宽： 由于基态和激发态的能量不可能是一个精确确定的量，而有一定的范围技能及具有有限的宽度，一受激原子自发跃迁谱可以用一在无外场作用下的阻尼谐振子讨论得到的规范在强度线型 （洛伦兹线型）的半宽即为自然线宽。 多普勒展宽： 光学中的多普勒效应使得发光原子相对于观察者（检测器）运动而产生一种光波频移现象，原子吸收频率的非均匀展宽，这种多普勒频移造成了吸收谱线的多普勒展宽。其线型为，它的线宽为。 碰撞展宽：由于原子间相互作用而导致谱线展宽 饱和展宽：再强辐射场下，受激吸收和发射能引起原子系统在能级E1和E2上粒子数密度N1和N2的显著变化而出现了饱和现象，这种粒子数密度的饱和，引起谱线的附加展宽即饱和展宽。（均匀线型的饱和很赞款为洛伦兹型） 渡越时间展宽：分子与辐射场的作用时间往往短于受激态的