胶体与表面化学讲义第一章基本概念.docVIP

《胶体与界面化学》讲义 第一章 基本概念 第一节 胶体与表面 一、 胶体与胶体分散体系 目前科学地将颗粒大小在10-6～10-9m这样的物质（不管其聚集状态是气态、液态还是固态）称为胶体。 胶体与其分散在其中的介质组成分散体系，介质可以是气、液和固体并与胶体颗粒间存在相界面，因此它还是高分散的多相的分散体系。 胶体分散体系一般是两个组分以上的多组分体系，不过也存在极为罕见的单组分胶体分散体系，这类分散体系是液体，但由于分子的热运动而出现的涨落现象，一些分子会在液态内部聚集成较大的聚集体，这种分散体系称为类胶体（iso-colloid）surface）：interface）：N/m；N/m；N/m。 相边界上 “面”的含义 这里所说的“面”是指相边界上的化学概念上的而非数学概念上的面。数学面只有面积而无厚度，而化学面是有一定厚度的，起码有几个分子大小的厚度。 数学面所示在面上相的性质（如密度、浓度等）发生突变是不可思议的，而化学面中相的性质逐渐变化才是可理解的。但在描述它时，由于其厚度值与两相本体尺寸比较可忽略不计近似为零。如图所示： （一）比表面能 随物质分散程度的增加，其表面积和比表面积要增加。物质的细分过程需要外界做功，并以表面能的形式储存于表面之上，因此物质表面分子较内部分子有更高的能量，其差值称为表面过剩自由能，或表面能。实质上是因为相中分子间作用力与两相间分子作用力的差别，或者说是两相分子间力的差别而产生的。 关于液体表面上的过剩自由能,可以从分子间力（范德华力）的角度分析。液体表面层分子的受力情况就不同于液体内分子的受力情况 如图1-2所示：表面分子较内部分子有较高的能量，这个差值就是表面（过剩自由）能。 表面积增加越多，所消耗功也越多，表面能增量越大。 γ的物理意义：在恒温（dT=0）、恒压（dP=0）和恒组成时,每增加单位表面积所引起的表面能增量。其单位是J/m2或N/m。称为比表面过剩自由能或比表面能。 自发过程的dG＜0。γ恒为正值，故自发过程只能是表面积减小的过程，即dA＜0。 对于液体来说，球形的表面积最小，从任意形状变为球形液滴均为自发过程，及表面积减小的过程。此即从能量角度解释水滴、汞滴是球形的原因。 γ物理意义 去掉金属矩形框架下面的力F时，滑动边就因液膜的收缩拉回一个距离（以减少表面能）。这个回缩力与F大小相等而方向相反。现在假定加上力F， 这样比表面能又有了新的定义——表面张力（通常用σ表示），即垂直作用在单位边长且与液面相切的力，这个力力图使液面收缩。由定义可知，表面张力的单位为N/m 。表面张力的数据可以从相关化学手册中查到，影响表面张力的因素也非常多。 注意： 1. 务必区分表面张力与界面张力。 2. 务必注意温度的影响。 3. 压力和体系运动情况等其他因素对γ的影响。 4. 表面/界面张力是从气-液和液-液界面中讲到，但任何界面和表面，包括固体表面，固—液界面均存在界面张力。而且由于固体中分子间作用力远大于液体分子间作用力，因此固体的界面张力大得多。 γ的两个物理概念即比表面能和表面张力是一个实质（从单位可看出）的两个方面，前者从能量出发，后者从力出发，以便更方便的解释一些问题。比如，解释液膜问题用力方便，而解释液面收缩趋势从能量角度分析更方便，但这决不意味着前者不能用能量后者不能用力分析。 三、胶体与表面的联系桥梁 随着颗粒因分散而变小，表面积越来越大，表面能也越来越大，表面功就不容忽视了。 现以数据说明：如边长各为1m的1m3的水，表面积为6m2，γ=0.437J，m的小立方体，则其总表面积增至6×107m2，kJ， 分散体系分散相（被分散的物质，为不连续相）和分散介质（介质，连续相）组成。分散体系的分散程度的量度，即可用分散相的大小表示，又可以用分散度D表示，还有一种方法就是用比表面积Asp表示。比表面积，就是单位体积V（或单位质量m）物质所具有的表面积A。 分散体系的分类原则是按分散相的尺寸d的大小划分的（主要分界点：10-9，10-6）。分为低分子、高分子、胶体和粗分散体系四类（表1-3），大分子量物质也处在胶体分散相尺寸范围内，故聚合物也是胶体 。分散体系的许多性质均与分散相的大小或分散度有关。 还有一类物质，如日常所用的肥皂和洗衣粉等，这类物质的分子由两部分组成，一端是亲油的烷基、苯烷基等，而另一端是亲水基，如羧基、磺酸基等，这样的物质称为两亲物质。 μm光学显微镜可见的最小颗粒为微粒子。而d＜μm显微镜不可见者为超微粒子，其中粒径在5～200nm（μm ）者称显微粒子，而粒径小于5nm者，超级显微镜也不可见者为次微粒子。如果分散相粒子形状、大小和化学组成晶体结构完全一样的为单分散体系或均分散体系，否则为多分散体系。 （四）按分散相粒子间作用分类 1