有关PP成核剂进展情况.docVIP

有关PP成核剂进展情况聚丙烯(PP)由于具有良好的机械性能、无毒、相对密度低、耐热、耐化学药品、价格低廉、容易加工成型等特点，获得了广泛的应用。但是，PP是部分结晶的树脂，在通常的生产条件下获得的球晶体积大，结晶不完善，在球晶的界面有很大的光散射，造成制品的透明性下降，为了满足某些产品对透明性的要求，需对PP进行透明改性。透明PP与其他一些常用的透明材料相比，具有透明度、光泽度优异，质轻价廉，刚度及综合性能好，可回收及有较高的热变形温度(一般大于110)，使之获得了广泛的应用。?????1??透明PP的生产技术????目前，已工业化的透明PP生产技术主要有3种：(1)在PP树脂中加入透明成核剂；(2)利用Z-N催化剂生产无规共聚PP；(2)采用茂金属催化剂生产高透明PP。????2??透明PP成核剂的种类及应用????2.1无机类透明成核剂????无机类透明成核剂主要是指滑石粉、二氧化硅、云母等。这类透明成核剂价廉易得，少量使用能提高制品的透明度，但在PP中分散困难，并且对光线有屏蔽作用，用量太大会影响制品的透明度，因而限制了其大量应用。????这类成核剂的成核机理：当PP从熔体结晶时，成核剂表面作为给电子体与PP的甲基形成氢键，PP片晶分子链在成核剂的表面生长，在PP熔体和成核剂的表面之间形成穿晶区域，X射线衍射研究表明PPα轴沿结晶生长方向取向，b轴与成核剂的c轴相一致；成核剂的晶胞结构与PP的晶胞结构一致。DeMedeiros等通过对等规PP/滑石粉体系的动态结晶研究发现，滑石粉是一个高效成核剂，随成核剂用量的增加，成核效率和结晶温度提高，但在高的降温速率下成核效率下降。????2.2有机类透明成核剂????????2.2.1芳基磷酸盐类透明成核剂????该类成核剂最早是由日本旭电化公司开发的。根据开发年代的不同可分为三代：第一代产品以NA-10[双(2,4-二叔丁基苯基)磷酸钠]为代表，问世于20世纪80年代初；第二代产品于20世纪80年代中期面世，以NA-11[2,2’-亚甲基-二(4,6-二正丁基苯酚)磷酸钠]为代表；第三代产品是近年来研制的，典型代表为NA-21[亚甲基双(2,4-二叔丁基苯基)磷酸铝)，其熔点更低，在PP中分散更好，成核效率更高。????由于这类成核剂的结构复杂，因此对其成核机理研究甚少，至今未有定论。Yoshimoto等研究了NA-11对PP结晶的影响，发现当PP从熔体结晶时，NA-11引发PP链段的附生结晶，PP链段主要沿着垂直于成核剂边缘的表面而非顶部生长，当发生附生结晶时，成核自由能减小，成核速率加快。????Marco等用差示扫描量热仪(DSC)研究了有机磷酸盐类成核剂在等规PP中的成核效率，发现即使在很低的用量时也能明显提高成核PP的结晶峰温度，但在较高用量时结晶峰温度变化不明显。成核剂的加入能完善PP的结晶结构，减少PP链段的重排，增加制品在高温时的尺寸稳定性，扩大制品应用范围。Gui等研究了有机磷酸盐类成核剂对等规PP结晶和力学行为的影响。他们发现当成核剂的用量从0增加到0.8%(质量分数，下同)时，成核后PP的拉伸强度和弯曲强度增加了15%，弹性模量增加了35%，结晶峰温度提高了10，但当成核剂用量大于0.2%后，结晶峰温度变化不很明显。体系中晶核密度提高了106倍，力学性能随成核剂用量的增加而提高，和晶核密度的对数呈线性关系。????Gahleitner等研究了成核剂对剪切诱发PP结晶的影响，他们在3种不同的PP中添加3种不同的商品成核剂：滑石粉、Millad3988，NA-11，考察了成核剂和基础树脂对剪切诱发的结晶结构的影响，发现成核剂和基础树脂的特性对成核效率特别是机械和光学性能有很大的影响，同时加工过程和制件形状对最终的性能也有很大的影响。????Wang等研究了含NA-11和NC-4[一种DBS(二苄叉山梨)类成核剂]的等规PP的注塑试样的等温结晶和熔融特征，发现成核后的PP半结晶周期缩短，成核后的PP结晶更加完善，根据半结晶周期的大小，NA-11比NC-4有更高的效率。????2.2.2山梨醇类透明成核剂????DBS成核剂是目前世界上使用最为广泛的有机类成核剂。按取代基的不同亦划分为三代：第一代DBS成核剂苯环上不带任何取代基，代表性品种有国外米利肯公司的Millad3905和国内山西化工研究所的TM-1，该成核剂成本低，成核效果一般，高温下不稳定，易降解释放出母体醛，市场应用受到限制；第二代产品的特点是苯环对位被氯、甲基等基团所取代，其增透效率有了很大的提高，但气味仍然很大，代表品种有米利肯公司的Millad3940和国内的TM-2；最近米利肯公司开发了第三代产品Millad3988，其性能有了很大提高，可用