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摘要
摘 要
金属.氮.氢体系由于储氢量高、可逆性好、吸放氢条件温和等优点,被认为
是一种理想的储氢材料。其中,Li3N.LiNH2体系是目前研究的热点。但其在吸
放氢温度,动力学性能等方面仍有待进一步改善,而且有关该体系放氢性能的
研究目前还鲜有报道。本文采用高能球磨法制备了Li3N-LiNH2材料,并采用
对其吸放氢反应机理、放氢动力学性能以及循环衰减原因进行了研究,并采用
添加亚磷酸三苯酯(TPP)对该体系进行了改性。
采用高能球磨法制备了“3N.LiNH2储氢材料,并对其放氢性能进行了研究。
TPD放氢结果显示,该体系在175℃开始放氢,280℃放氢速率达到最快,至400
℃放氢结束。该样品程序升温至280℃,最终放氢量可达5.6wt.%,两周后放氢
量衰减至4.0
wt.%。同时,在线GC检测结果表明,在此过程中没有氨气放出。
min时达到最大放氢速率0.096
PCT动力学测试表明:该样品在280。C下,50
wt.%/rain。
有1.9wt.%,最大放氢速率不足0.03
氢量衰减主要是由于在循环过程中的烧结及晶粒长大等原因造成的。为改善上
述体系的循环放氢性能,本论文通过添加亚磷酸三苯酯对该体系进行了改性。
XRD和SEM结果表明,亚磷酸三苯酯在球磨过程中起到了润滑剂和分散剂作
用,提高了球磨效果,有效地防止了样品的烧结及晶粒长大。另外,在吸放氢
循环过程中起到了保护剂和稳定剂作用,降低了样品的放氢温度,显著提高了
wt.%TPP样品在130℃
样品的放氢动力学性能及循环稳定性。“3N.LiNH2+20
左右开始放氢,230℃放氢速率达到最快,至300℃放氢结束。PCT动力学测试
vet.%,放氢循环二十周后动力学性
表明:在230℃时,100min内放氢量达到4.6
wt.%。
能几乎没有下降,放氢量仍有4.0
关键词:Li-N.H体系;吸放氢性能;循环性能;表面改性;亚磷酸三苯酯
Abstract
Metal—N-H-basedhasbeenconsideredthemost
system promisinghydrogen
toits andmild
materials,duehigh reversibility
storage storagecapacity,good
conditions.InwhichtheLi-N·H istheresearchhot.Butthe
system hydrogen
to further
andkinetic ofthe isstillbe
absorption performancesystem
temperature
the kinetic ofthe isstill
performancesystem
improved,especiallydehydrogenation
hasbeen a
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