2013-2014第一学期无机化学复习.ppt

12 色散力仅存在于非极性分子之间。× 13 取向力仅存在于极性分子之间。√ 14 CO2分子与H2S分子之间存在着色散力，诱导力和取向力。√ 键级的计算： (6)分子轨道理论 式中, μ 为磁矩； n 为单电子数； B.M 为波尔磁子。 磁矩的计算 分子轨道理论解释He,O,N分子的形成 He2分子： ( ?1s) 2 ( ?1s*) 2 稳定化能相抵消，不能 有效成键，键级为0。 He2分子不会存在。He2+存在于 氦放电管中，形成三电子?键 N2 N原子 分子轨道 N原子 2p 2s 2p 2s 2s 用分子轨道法讨论N2、N2+的稳定性和磁性. N2 14e 键级为3，无单电子，逆磁性 N2+ 13e 键级为2.5，有单电子，顺磁性 由于N2比N2+键级高，所以更稳定。 O2+ O2 O2- O2 2- 键级 2.5 2 1.5 1 未成对电子数 1 2 1 0 磁性 顺磁 顺磁 顺磁 反磁 思考题：O2+ O2- O2 O2 2- 分子轨道电子排布式如何?键级?磁性?稳定性? 键长大小顺序？ O2 16e O2+ 15e O2 - 17e O2 2- 18e 五、配位化合物及配位平衡 [Cu(NH3)4]SO4 内层 中心体 配体 外层 配位原子 1、基本概念 中心体，配体，配位原子，配位数 2、配合物的命名 配合物 中心离子 配体 配原子 配位数 命名 [Pt(NH3)3Cl]Cl 配位数 空间构型 杂化轨道类型 实例 2 直线形 sp Ag(NH3)2+ ，Ag(CN)2– 4 正四面体 sp3 Zn(NH3)42+ ，Cd(CN)42– 4 平面四边形 dsp2 Pt(NH3)42+ 6 八面体 sp3d2 FeF63– ，AlF63- ，SiF62- 6 八面体 d2sp3 Fe (CN)63 –， Co(NH3)6 3、配合物的杂化轨道理论 中心原子采用外层的ns、np、nd轨道杂化所形成的配合物称外轨型配合物。 如：NiCl42- FeF63- 4、外轨型配合物和内轨型配合物 中心原子采用内层的(n-1)d、ns、np轨道杂化所形成的配合物称内轨型配合物。如：Ni(CN)42- Fe(CN)63- 电负性低的配位原子, 易生成内轨型配合物，如：CN-、NO2-； 电负性高的配位原子, 易生成外轨型配合物，如：卤素、H2O； 已知某金属离子配合物的磁矩为4.90 B.M.，而同一氧化态的该金属离子形成的另一配合物，其磁矩为零，则此金属离子可能为（ ） (A) Cr(Ⅲ) (B) Mn(Ⅱ) (C) Fe(Ⅱ) (D) Cu(Ⅱ) 磁矩为4.9 B.M.时，n=4 磁矩为0 B.M.时，n=0 24Cr 3d54s1 25Mn 3d54s2 26Fe 3d64s2 29Cu 3d104s1 5、与配位平衡有关的计算 稳定常数及不稳定常数互为倒数 酸碱、沉淀、氧化还原对配位平衡的影响 1. 已知φθ(Fe3+/Fe2+) = 0.771V, φθ(I2/I -) = 0.535 V, 请判断反应2Fe3+ + 2I- ＝ 2Fe2+ + I2 能否发生？如果往该体系中加入KCN，使[Fe(CN)63-] = [Fe(CN)64-] = [CN-] = 1.0 mol/L，试计算说明是否会有I2生成？（K稳Fe(CN)63- = 1042 ，K稳Fe(CN)64- = 1035） 3. 将过量Zn(OH)2加入1.0 dm3 KCN溶液中，平衡时溶液的pH = 10.50，[Zn(CN)4]2- 的浓度是0.080 mol·dm-3，试计算溶液中Zn2+，CN- 和HCN浓度以及原来KCN浓度。 (Ksp(Zn(OH)2) = 1.2 ? 10-17， K稳(Zn(CN) ) = 5.0 ? 1016，Ka(HCN) = 4.0 ? 10-10) Zn(OH)2 + 4CN? Zn(CN) + 2OH? K = K稳·Ksp= 0.60 沉淀+ 配合剂 配离子 + 沉淀剂 K 竞争常数 = KS × Ksp 配离子 + 沉淀剂 沉淀+ 配合剂 K 竞争常数 = 1/(KS × Ksp) = 0.60 pH = 10.50 [OH?] = 3.2 ? 10-4 mol·dm-3