Cu／ZnO／Al2O3催化剂的共沉淀-蒸氨法制备及其对-分子催化.PDF

　第２５卷 第２期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２５，Ｎｏ．２　 　２０１１年４月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ａｐｒ．　２０１１　 文章编号：１００１３５５５（２０１１）０２０１２４０６ Ｃｕ／ＺｎＯ／ＡｌＯ 催化剂的共沉淀蒸氨法制备 ２ ３ 及其对二氧化碳加氢制甲醇的研究 １，２ １，２ １，２ １ １ 王丹君 ，陶芙蓉 ，赵华华 ，宋焕玲 ，丑凌军 （１．中国科学院兰州化学物理研究所 羰基合成与选择氧化国家重点实验室，甘肃 兰州７３００００； ２．中国科学院研究生院，北京 １０００４９） 摘　要：分别以碳酸铵为沉淀剂采用共沉淀蒸氨法 （ＣＡＥ）和以碳酸铵（ＣＣＡ）、碳酸钠（ＣＣＳ）为沉淀剂采用常规 共沉淀法制备了三种Ｃｕ／ＺｎＯ／ＡｌＯ催化剂，并运用ＸＲＤ，ＢＥＴ，ＴＰＲ和ＮＯ滴定技术对催化剂进行了表征．结果 ２ ３ ２ 表明：采用共沉淀蒸氨法制备的催化剂具有较小的颗粒尺寸、较大的Ｃｕ（０）比表面积；以碳酸铵为沉淀剂常规沉 ＋ ＋ 淀法制备的催化剂尽管有最大的比表面积，但Ｃｕ（０）比表面积却相对较低；催化剂表面的Ｎａ比ＮＨ 难洗脱， ４ ＋ 残留Ｎａ导致催化剂表面铜组分聚集，减小了Ｃｕ（０）的比表面积．二氧化碳加氢制甲醇的活性评价显示：甲醇收 率随催化剂Ｃｕ（０）比表面积的增加而增加；ＣＡＥ法制备的催化剂活性优于传统共沉淀方法制备的催化剂． 关　键　词：甲醇合成；二氧化碳加氢；共沉淀蒸氨；Ｃｕ／ＺｎＯ／ＡｌＯ催化剂 ２ ３ 中图分类号：Ｏ６４３．３ 文献标识码：Ａ 　　甲醇是重要的有机化工原料，又是一种潜力巨 主，焙烧后的催化剂活性较差；而当沉淀 ｐＨ＞６ 大的车用燃料和燃料电池燃料，因此合成甲醇的研 时，前驱体物相以（Ｃｕ，Ｚｎ）（ＣＯ）（ＯＨ）为主，焙 ２ ３ ２ ［１］ ［７］ 究在国际上一直备受重视 ．尽管目前工业上甲醇 烧后的催化剂活性较高．Ｊｕｎ 等研究表明，残留钠 主要采用合成气（Ｈ／ＣＯ／ＣＯ）合成，但最近的研 离子对催化剂的活性有很大的影响，能够抑制 Ｃｕ ２ ２ 究表明，甲醇是经由二氧化碳加氢制得的，而 ＣＯ （０）在ＺｎＯ和ＡｌＯ上的分散，从而改变催化剂的 ２ ３ ［２］ 则起通过水煤气变换反应提供ＣＯ的作用 ．二氧 表面性质，降低催化剂的活性．碳酸铵和碳酸氢铵 ２ 化碳是导致“温室效应”的主要原因，同时，它又是 是常用的沉淀剂，其优点是能避免引入不易除去的