普通化学无机化学2013沉淀溶解反应.pptVIP

加合以上三个反应式得： 故金属硫化物MS溶于酸反应的标准平衡常数为： 所以沉淀的溶度积越大，所生成的酸越弱（也就是越容易生成弱酸）难溶电解质溶于强酸反应的完成程度越高。 （1）式标准平衡常数106 （2）式标准平衡常数10-6 硫化锰易溶于酸，而硫化铜几乎不溶于酸 例 6.5 欲将0.10molZnS完全溶解于1.0L盐酸，盐酸的浓度c(HCl)最低为多少？ 反应的平衡常数不大，所以必须提供足够的酸度才能让反应进行下去。（最低酸度） 解：ZnS完全溶解反应后， c(Zn2+)=0.10mol·L-1（必须达到这个浓度才能完全溶解） 溶解过程中必须保证QKsp(ZnS)，酸才能将ZnS持续溶解直到完全。 H+的加入，使S2-与H+生成H2S， H2S有下面的平衡 根据第三个式子： 所以S2-的浓度必须小到一定程度。 S2-的浓度受酸度控制： 为保证ZnS全部溶解，即Zn2+的浓度达0.10mol·L-1，在溶液中，必须是： 即必须保证一定的酸度，S2-的浓度才会小到一定的程度。 * * 溶度积原理 教学目标 沉淀—溶解平衡的移动 分步沉淀作用 6 沉淀溶解反应 沉淀的生成和溶解是一类十分重要的化学反应。常利用沉淀的生成和溶解进行物质的分离提纯、离子的鉴定和定量测定。 难溶电解质在水溶液中或多或少地溶解，溶解部分在水溶液中又会发生离解，因此将难溶电解质置于水中，溶液达到饱和后，会产生固态难溶电解质与水溶液中离子之间的化学平衡，即所谓沉淀—溶解平衡。 沉淀溶解平衡是一种多相平衡。沉淀溶解平衡的规律，只适用于溶解度小于0.01g/100g水的难溶电解质。 6.1难溶电解质的溶度积 6.1.1沉淀溶解平衡和溶度积常数 将难溶电解质AgCl固体放入水中，在极性的水分子作用下，固体表面上的Ag+和Cl-不断地进入溶液，成为水合离子，这个过程称为AgCl的溶解。同时，在溶液中的水合Ag+和Cl-不断地做无则运动，部分Ag+和Cl-又撞击到AgCl的表面，受到固体的表面的吸引，重新回到固体表面，这个过程称为AgCl的沉淀。 最初溶解的速度是大的。 当溶解和沉淀的速率相等时，就建立了固相AgCl和溶液相中Ag+和Cl-之间的动态平衡，即沉淀溶解平衡。这是一种存在于难溶电解质饱和溶液（液相是饱满的）中的多相平衡，它可表示为： 类似地，对于难溶电解质AnBm在水溶液中沉淀—溶解平衡可表示为： 沉淀—溶解反应完成程度的高低，可用反应的标准平衡常数表示： 称为难溶电解质的溶度积常数，简称溶度积。 在一定温度下，难溶电解质饱和溶液中各离子浓度幂的乘积是一个常数，只与温度有关，而与浓度无关。（?） 它反映了难溶电解质的溶解能力。 难溶电解质的溶度积随温度改变而改变，一般温度升高，物质的溶解度增大，溶度积常数增大。如果温度改变不大，那么溶度积常数也不大，因此在室温下，通常不考虑温度对溶度积的影响，可采用291K—298K时的数值。 Ksp的数值可通过实验测定出来。 6.1.2溶度积与溶解度的换算 物质的溶解度（S）通常是一定温度下某物质在100克水中所能溶解的最大克数。 从沉淀溶解平衡的观点来看，溶解度就是平衡时饱和溶液的浓度。故可用每立方米饱和溶液中物质的量表示，单位是mol·L-1。 溶度积和溶解度都能反映出一定温度一难溶电解质的溶解能力，它们之间是可以相互换算的。 例6.1在25℃时Ag2CrO4的溶解度为 0.0217g·L-1,试计算 所以 不同类型的难溶强电解质的溶解度和溶度积之间有如下关系： （1）AB型（AgCl、AgBr、BaSO4） （2）AB2型 （3）A2B型 6.1.3溶度积规则 根据化学热力学原理可知： 利用溶度积常数和沉淀溶解反应的反应商Q，即可判断沉淀溶解反应进行的方向。 沉淀溶解反应的反应商Q通常称为反应的离子积。 对于难溶电解质AnBm,离子积可表示为： （1）若QKsp,溶液为过饱和溶液，沉淀—溶解平衡向生成沉淀的方向移动，反应生成沉淀的方向是自发进行的，直到达到新的平衡为止。所以是QKsp沉淀生成的条件。 （2）若QKsp,溶液为不饱和溶液，若溶液中有难溶电解质固体存在，就会继续溶解，直到饱和为止，所以QKsp是沉淀溶解的条件。 （2）若Q=Ksp,溶液为饱和溶液，反应处在平衡状态。 例6.2将等体积的c(AgNO3)=4×10-3mol·L-1的硝酸银水溶液与c(K2CrO4)=4×10-3mol·L-1的铬酸钾水溶液混合，有无Ag2CrO4沉淀生成？已知 解：溶液等体混合：c(Ag+)=2×10-3mol·L-1； c(CrO42-)=2×10-3mol·L-1 6.2影响沉淀生成和溶解的因素 一般来说，当溶液中离子浓度低于10-5mol·L-1时，用一般化学方法已经无