原子能态及其光谱特征.PDF

第二章 原子能态及其光谱特征 第一节 单电子原子的能级结构 氢原子、类氢离子以及可以近看作单电子的碱 金属原子 用五个量子数表示：n (主量子数)、l (角量子 数)、ml (磁量子数)、s (自旋量子数)和 ms (自 旋磁量子数)。 1、对应于n＝l，2，3，4，5，…的电子(主) 壳层、常用K，L，M，N，O，…表示。 电子的主能级能量 hcZ 2 En   2 R (n 1, 2, 3 ) n •R——里德伯(Rydberg)常数，若认为原子核的 质量很大，忽略原子核的运动，则其理论值为 7 1 R 1.0973731568549(83)10 m •Z——原子序数 2、l =0,1,2,3, ……(n-1) ,电子支壳层分别称为 s，p，d，f…等亚层(原子轨道)。 L l (l 1) 3、m （或m ）取值为0, 1, 2, l ， l L  m z l 例：p轨道，l=1，m =0,±1，表明p支壳层有3 l 个不同伸展方向的p轨道。 •无外磁场时：轨道简并(化) ，简并度为3. •有外磁场时，分裂为2 l+1个塞曼能级。 4 、自旋量子数s和自旋磁量子数ms n，l ，m 共同表征了电子的轨道运动；而s与 m l s 表征电子的自旋运动。 S  s(s 1) , 1 s  / 2 S m , m = 1/ 2 z s s 表明电子自旋只有两个方向，通常称为正自旋 和反自旋(顺时针或反时针方向)。 第二节 多电子原子的能级、光谱项 •多电子原子中存在着电子与电子相互作用等复 杂情况；（单电子原子也存在L-S耦合） •忽略这些作用，原子能态=电子能态的叠加， 用电子量子数n，l ，m ，m 表征——电子组态 l s •考虑这些相互作用时，通过对各角动量进行耦 合（矢量和），获得表征原子整体运动状态与 能态的原子量子数——光谱项 一、电子组态及原子电子组态能级 每个电子的状态： （n，l，m ，m ） l s 电子在基态原子中的分布遵从下列两个原理： n1 N  2(2l 1) 2 2 1、泡利不相容原理 n   n