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分析化学1-4酸碱滴定(4.2)
4.2酸碱溶液中氢离子浓度的计算 例如: 写出一元弱酸HA的水溶液的PBE。 零水准 HA -H+ A- H3O+ + H+ H2O -H+ OH- (H+) PBE:[H+]= [OH-] +[A-] 例如: 写出二元弱酸H2C2O4水溶液的PBE。 零水准 H2C2O4 -H+ H C2O4- H2C2O4 -2H+ C2O42- H3O+ + H+ H2O -H+ OH- (H+) PBE:[H+]= [ H C2O42-] +2[ C2O42- ] +[ OH- ] 例如: 写出NaNH4HPO4溶液的PBE。 零水准 NH4+ -H+ NH3 H2PO4 - + H+ HPO4 2- -H+ PO43- H3PO4 + 2H+ HPO4 2- H3O+ + H+ H2O -H+ OH- (H+) PBE:[H+]+[ H2PO4 - ]+ 2[ H3PO4] = [ NH3 ] +[ PO43- ] +[ OH- ] 例:P343 19-6 二、酸碱溶液中氢离子浓度的计算 (一)一元强酸(碱)溶液 以浓度为c(mol/L)的HCl溶液为例。 PBE:[H+]= [ Cl- ] +[ OH- ] = c + Kw / [H+] [H+]2 - c [H+] - Kw = 0 (精确式) 一般来说,只要强酸的浓度不是很低, c≥10-6 mol/L,就可以忽略水的解离,质子条件简化为 PBE:[H+] ≈ [ Cl- ] 即[H+]≈ c 或写成 PH=-lgc (二)一元弱酸(碱)溶液 浓度为c(mol/L)的一元弱酸HA溶液, PBE:[H+]= [ A- ] +[ OH- ] (精确式) 当Ka〔HA〕≥20Kw时 ,可以忽略Kw,即 [H+]2 +Ka[H+]- cKa= 0 (近似式) 当c﹥﹥ [H+]时 ,可以忽略[H+] ,即 (最简式) 一般c/Ka≥500且cka≥20Kw时用最简式。 总结:浓度为c(mol/L)的一元弱酸HA溶液的[H+]计算公式: 精确式 使用条件 c/Ka<500且cka<20Kw 近似式 使用条件 c/Ka500且cka20Kw 最简式 使用条件 c/Ka≥500且cka≥20Kw *********************************************** 近似式 使用条件 c/Ka500且cka20Kw (三)多元弱酸(碱)溶液 以浓度为c(mol/L)的二元弱酸H2A溶液为例,它在溶液中 逐级解离,其解离常数分别为Ka1,Ka2。 PBE:[H+]=[HA-]+ 2[A2-] +[OH-] 溶液为酸性,[OH-]可略。
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