新型二茂铁衍生物的合成+文献综述.docVIP

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新型二茂铁衍生物的合成文献综述

新型二茂铁衍生物的合成+文献综述 摘要:二茂铁是一种有丰富生物活性的化合物,具有特殊的芳香性、稳定性及低毒性,其衍生物在医学、聚合物、电化学、液晶材料等领域得到广泛的应用。本论文将吡啶、咪唑基团与二茂铁母体连结,设计并合成了三种二茂铁衍生物;利用红外光谱、质谱及核磁共振氢谱对其进行结构表征,通过计算机模拟计算得到分子的优化结构和量化数据。9316 关键字: 二茂铁衍生物;咪唑;吡啶;量化计算 Synthesis of new derivatives of ferrocene Abstract:Ferrocene is a rich bioactive compounds, has special aroma, stability and low toxicity, and its derivatives in medicine, polymers, electrochemistry, liquid crystal materials in areas such as widely used. This thesis will pyridine, imidazole groups and ferrocene maternal link, was designed and synthesized three types of ferrocene derivatives; Using infrared spectroscopy, mass spectrometry and nuclear magnetic resonance hydrogen spectrum characterization of its structure, optimize the structure of the molecules is obtained by computer numerical simulation and quantitative data. Key words: Ferrocene derivatives; imidazole; pyridine; quantitative calculation 目录 第一章 前言4 1.1 引言4 1.2二茂铁的简介4 1.3二茂铁及其衍生物的应用5 1.3.1催化方面5 1.3.2电化学及光电功能材料方面6 1.3.3医药、分析方面8 1.3.4添加剂、敏化剂方面8 1.3.5 二茂铁衍生物的研究展望10 图1.1二茂铁的化学结构 1.3二茂铁及其衍生物的应用 1.3.1催化方面 二茂铁及其衍生物在不对称催化、羟醛缩合、烯烃常压氢化、苯酮氢化硅烷化等反应中应用广泛[2]。将二茂铁和钾吸附在活性炭上作为合成氨催化剂,可使合成氨反应在缓和的条件下进行,二茂铁的含量增加,催化的活性也随之增加;在甲苯氯化反应中,用二茂铁作催化剂,可以增加对氯甲苯的产率;在气相制备碳纤维的过程中,以二茂铁作催化剂,可以获得高质量的碳纤维产品;由二茂铁合成的乙烯基二茂铁和某些二茂铁烯类对含有交联和过氧化物引发剂的不饱和聚酯树脂的催化作用,可加速树脂的交联和硬化。 在乙烯基二茂铁存在下,甲基丙烯酸甲酯聚合物的转化率可达100%;苯酚的羟基化在乙烯基二茂铁或1,1rsquo;-二乙酰基二茂铁催化下产率可达95%;甲基丙烯酸甲酯及丙烯腈的本体聚合,在二茂铁、四氯化碳及苯存在下转化率也可大大增加。 在不对称合成催化方面,手性二茂铁膦配体以其特殊的刚性骨架结构和良好的电子效应从众多的手性配体中脱颖而出,其优异的催化活性和对应选择性引起许多化学工作者的注意,不断合成新的手性二茂铁配体成为上个世纪90年代不对称催化研究的热点之一[3]。手性二茂铁衍生物及其过渡金属配合物是不对称有机合成的有效催化剂,手性二茂铁衍生物以alpha;- 二茂铁乙胺及其膦基化合物最为重要。利用茂金属手性(Metallocene Chirality)的特性,二茂铁衍生物及其类似物作为手性配体,在过渡金属催化的不对称合成中获得巨大的成功[4]。目前已经合成了200多种具有平面或平面中心手性的二茂铁衍生物(常见催化二茂铁类催化剂如图1.2所示),这些化合物在许多反应中作为不对称合成催化剂起着重要作用。 其中手性5 % 二茂铁基乙醇是合成二茂铁类手性配体的重要中间体。此外二茂铁具有良好的电子效应和独特的刚性骨架,是手性催化剂的理想原料。当二茂铁的茂环上接有含P(III)、Si、S、N 等杂原子的取代基时,由于这些杂原子上有孤对电子,成为潜在的供电子体,它们能够与Ru、Rh、Pd、Pt、Au、Ni 和Co 等过渡金属原子螯合而形成具有催化活性的化合物,其中手性二茂铁膦(Chiral ferrocenylphosphine)类是研究得最多的此类二茂铁衍

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