CO_2加氢合成二甲醚的本征动力学的分析研究.pdfVIP

摘要 二甲醚是一一种重要的化工原料，它可用于多种精细化学品的合成，在医药、 农药、染料、EJ用化学品等行业中有着广泛的用途。二甲醚最为直接的应用是替 代液化气作民用燃料和替代柴油作汽车燃料等。 C02是地球上最丰富的碳资源，研究和开发C02的有效利用和固定化技术是 现代化学工业中重要研究课题之一，对于地球环境的有效保护和碳资源的有效利 用具有重要的理论意义和应用价值。应用C02加氢合成二甲醚是有效利用c02 的重要途径。 南京工业大学与扬子石化公司合作共同开展利用环氧乙烷生产排放的cO：废 气加氢合成二甲醚的研究。本研究是在C02加氢合成二甲醚催化剂和工艺条件 研究基础上进一步开展本征反应动力学研究，探索C02加Hz合成二甲醚的动力 学规律，求取本征动力学模型，为合成二甲醚的的工业反应器放大提供基础数据。 采用国产C207甲醇合成催化剂和HZSM-5分子筛通过粉碎干混并经加压成 加氢合成二甲醚的双功能催化剂。在固定床等温积分反应器中通过改变催化剂装 填量和粒径试验．表明在空速≥1500h。1(停留时间≤O．0066h)，外扩散阻力已经 排除，催化剂粒径小于0．365mm(40-60mesh)时，内扩散阻力已经排除。 在催化剂装填量为39、床层高度约为3．5cm、L／d，／80和排除外、内扩散阻 空速1500--6000h。范围内的本征动力学数据。本征动力学数据测定结果毒明： 提高温度、压力、H2／C02比有利于二甲醚的合成；提高HdC02比有利于抑制 CO的生成：脱水催化剂HZSM一5分子筛的加入，使耦合的甲醇脱水反应打破了 甲醇合成的热力学平衡限制，并可通过生成的水来抑制逆水气转化反应的进行， 甲醇脱水速率远大于甲醇合成速率。C02加氢合成二甲醚可用以下反应网络描 述： C02+H2-+CH30H_DME NCO+H’o 根据动力学的研究结果并参考有关文献，提出了C02加氢合成二甲醚的双 了C02加氢合成二甲醚本征动力学机理模型。 应用化工热力学的基本原理，建立了不同温度、压力条件下的化学平衡常数 和逸度系数的计算方程：针对C02加氢台成二甲醚反应体系的特点，选择三个 独立反应的关键组分为CO：、DME、CO，结合固定床积分反应器平推流的假设， 对三个关键组分C02、DME、CO进行物料衡算，得到三组微分方程：采用Powell 方法和定步长龙格～库塔一吉尔数值积分相结台的数学方法，以浓度计算值和实 验值的残差平方和为目标函数，结合测定的本征动力学数据，估算了本征动力学 方程中的模型参数，模型计算值与实验测定值拟合良好，动力学模型可供反应器 放大设计参考，该项研究国内外未见报道。 关键词：二氧化碳氢气二甲醚动力学 II ABSTRACT a abasic Dimethylether(DME)hasuseas materialinthe hi曲potential synthesis offine andchemicalcommodities． chemicals，medicaments，pesticides，dyestuffs isa thatDMEbesubstitutedasacleanfuelforthe Presently,there possibility may intemalcombustion engine． Carbon richestcarbonresourceinthe a dioxide，the world，isgreenhouse gas which influ