紫外可见吸收光谱分析法(ppt).ppt

本章内容 2.0 概述 2.1 紫外-可见吸收光谱 2.2 Lambert-Beer 定律 2.3 紫外-可见分光光度计 2.4 分析条件的选择 2.5 紫外-可见分光光度计法的应用 2.0 概述 (Introduction) 紫外-可见吸收光谱法（紫外-可见分光光度法）： 本章内容 2.0 概述 2.1 紫外-可见吸收光谱 2.2 Lambert-Beer 定律 2.3 紫外-可见分光光度计 2.4 分析条件的选择 2.5紫外-可见分光光度计法的应用 2.1 紫外-可见吸收光谱-2.1.1 分子吸收光谱的产生 2.1.1 分子吸收光谱的产生 1 跃迁：分子中的电子受到光、热、电等的激发，从一个能级转移到另一个能级的过程。 2.分子能级组成 分子内三种运动形式：价电子运动 分子振动 分子转动 2.1 紫外-可见吸收光谱-2.1.1 分子吸收光谱的产生 每种运动状态都属一定的能级： E=Ee+Ev+Er 当分子吸收外界能量后，分子能级跃迁， 基态→激发态 2.1 紫外-可见吸收光谱－2.1.1 分子吸收光谱的产生 分子内运动三种跃迁能级，所需能量大小顺序 △ E电子 ? △ E振动 ? △ E转动 分子吸收光能不是连续的是量子化特征 分子的能量变化?E为各种形式能量变化的总和： △ E=△ E电子 + △ E振动 + △ E转动 分子吸收能量=两个跃迁能级之差 2.1 紫外-可见吸收光谱－2.1.1 分子吸收光谱的产生 3.紫外-可见吸收光谱：分子吸收紫外-可见光获得的能量，使价电子发生跃迁，由价电子跃迁产生的分子吸收光谱称为紫外-可见吸收光谱或电子光谱（eletronic spectrum）。 (1) 形成过程： M+hν → M* → h ν 2.1 紫外-可见吸收光谱－2.1.1 分子吸收光谱的产生 (2) 吸收曲线： 不同波长的光通过待测物质，经待测物质吸收后， 测量其对不同波长光的吸收程度(即吸光度A)， 以辐射波长为横坐标 吸光度A为纵坐标，作图， 得到该物质的吸收光谱或吸收曲线 2.1 紫外-可见吸收光谱－2.1.1 分子吸收光谱的产生 带状光谱产生的原因： 分子是处在基态振动能级上。当用紫外、可见光照射分子时，电子可以从基态激发到激发态的任一振动（或不同的转动）能级上。因此，电子能级跃迁产生的吸收光谱，包括了大量谱线，并由于这些谱线的重叠而成为连续的吸收带(band broadening). 2.1 紫外-可见吸收光谱－2.1.1 分子吸收光谱的产生 (4) 吸收曲线表示: 物理意义:吸收曲线表明了某种物质对不同波长光的吸收能力分布。 1）不同的物质，形状不同， λmax不同。▼ 选择吸收：同一种物质对不同波长的光表现出不同的吸收能力。不同的物质对光的选择吸收性质是不同的。 物质对光呈现选择吸收的原因：单一吸光物质的分子或离子只有有限数量的量子化能级的缘故。反映了分子内部结构的差异，各物质分子能级千差万别，内部各能级间的间隔也不相同。 2.1 紫外-可见吸收光谱－2.1.1 分子吸收光谱的产生 2）对同一物质，其c不同时，形状和λmax不变，只是吸收程度要发生变化，表现在曲线上就是曲线的高低发生变化。 2.1 紫外-可见吸收光谱－2.1.1 分子吸收光谱的产生 (5) 吸收强度表示： (6) 吸收曲线用途： 1）定性及结构研究 ? 波的形状、峰的强度、位置和数目 2）定量：朗伯-比尔定律，选择最大吸收波长。 2.1 紫外-可见吸收光谱 2.1.2 有机化合物紫外-可见吸收光谱 一、引言 有机化合物的价电子包括 2.1 紫外-可见吸收光谱－2.1.2 有机化合物紫外-可见吸收光谱 各轨道能级高低顺序：???? ??*??*； 跃迁类型： ?-?*， ?-?* ?-?*， n-?* ?-?*， n-?* 有机化合物的吸收带:σ→σ*、π→π*、n→σ*、n→π* 无机化合物的吸收带:由电荷迁移和配位场跃迁产生。 2.1 紫外-可见吸收光谱－2.1.2 有机化合物紫外-可见吸收光谱 跃迁能量?E以波长表示所在区域，紫外和可见光谱区 ? ? ?*?n ? ?* ? ? ? ?* ? n ? ?* 200nm