木素磺酸盐的亚临界状态水热转化.PDF

华 南 理 工 大 学 学 报 （自然科 学版） 第４１卷 第１０期 ＪｏｕｒｎａｌｏｆＳｏｕｔｈＣｈｉｎａＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｖｏｌ．４１　Ｎｏ．１０ ２０１３年１０月 （ＮａｔｕｒａｌＳｃｉｅｎｃｅＥｄｉｔｉｏｎ） Ｏｃｔｏｂｅｒ　２０１３ 文章编号：１０００５６５Ｘ（２０１３）１００００１０６ 　 木素磺酸盐的亚临界状态水热转化 武书彬　李计彪 （华南理工大学 制浆造纸工程国家重点实验室，广东 广州５１０６４０） 摘　要：以木素磺酸钙为原料，采用间歇式高温高压反应釜进行水热反应实验，结合ＧＣＭＳ 技术研究了反应温度及反应时间对水热转化产物的影响．结果表明：木素磺酸钙水热转化 产物主要为酚、酮、醛等小分子物质；随反应温度的升高或反应时间的延长，分子结构比较 稳定的Ｈ０、Ｇ０、Ｇ１型酚类物相对含量有所增加，而分子结构较复杂且相对分子质量相 对较大的Ｇ３、Ｇ４、Ｇ５型酚类物含量逐渐减少，Ｓ１型酚类甚至在较长时间后不再生成； 木素大分子结构中存在大量 Ｏ４与 Ｏ４联接，在高温和反应时间延长的条件下，醚键 β α 结构失稳而断开，主要形成Ｈ０型、Ｇ０型、Ｓ０型结构单元；在２７５℃以上水的亚临界状 态及不同反应时间下，水热转化产物中愈创木酚含量明显比其他酚类化合物高，因此适当 控制反应温度与时间有利于工业上提取有用酚类化合物． 关键词：木素磺酸盐；气相色谱－质谱联用仪；亚临界状态；水热转化；酚类化合物 中图分类号：ＴＫ６　　 ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１０００５６５Ｘ．２０１３．１０．００１ 　　随着可利用化石资源的日益枯竭及人类生存环 少； 原料可含任意量水分且无需干燥预处理，节省 ④ 境的恶化，能源及化学品的来源及使用安全问题越 大量能耗．对于生物质原料、纤维素、单糖模型化合 来越受到重视，各国政府都在积极拓展“绿色化学” 物等在亚／超临界、超临界水体系下的液化，国内外 研究领域［１］，以生物能源和化学品生产为主的生物 ［６９］ 科学家进行了大量探索 ，并获得了一些重要的 质产业正蓬勃兴起．我国拥有丰富的生物质资源，每 规律性认识，然而，相对于纤维素及各类生物质原料 年产生农业秸秆７亿吨、林业剩余物３亿多吨，而未 而言，对于木质素大分子在亚临界水体系下的转化 来可利用边际土地种植的速生林等资源量更大．高 研究则少得多．木质素是数量上仅次于纤维素的第 值化利用这些生物质资源对国家能源安全、经济可 二大天然高分子材料，具有芳香族和脂肪族特性， 持续发展和环境保护均有深远的现实意义． 基于其特殊的功能特性，可用来代替石油、煤等化 近年来，在亚／超临界流体 （水、甲醇、乙醇）条 石原料制造低分子质量的化学品或高品位液体燃 件下处理生物质以获得高附加值化学品或进行能 料．文中对生物质类木素处于水的亚临界状态下 源化转化的研究日渐引起广泛关注［２４］．与直接快 ［１０１２］ ３７４℃，２２．１ＭＰａ ）的水热转化