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陶瓷墨水国内外专利探究及实例剖析摘 要：本文介绍了陶瓷装饰用喷墨打印墨水国内外专利的发展状况，通过对外国专利的实例剖析，分析了陶瓷墨水的关键制备技术。 关键词：陶瓷装饰；喷墨打印；陶瓷墨水；分散法；专利 1前言 专利集技术、经济、法律信息于一体。近年来，专利的数量急剧增长，倍增周期不断缩短。专利现已成为一种重要的竞争情报信息源。通过专利分析可预测科技发展趋势、分析潜在市场、为产品攻关提供参考[1]。 陶瓷装饰用喷墨打印技术是将着色剂制成多色墨水，通过喷墨打印的方式将其直接打印到陶瓷表面上，烧成后呈色的装饰方法。陶瓷喷墨打印技术与现有的装饰手段相比具有不可比拟的优势，显示出良好的应用前景[2～5]。陶瓷喷墨打印技术的核心是喷头和墨水，目前国外企业掌握着墨水的关键技术和绝大部分的市场份额，如美国的Ferro公司、西班牙的Esmalglass-itaca、Torrecid、Colorobbia、Fritia、Salquisa、Bonet 公司和意大利的Smalticeram、Metco、Sicer 公司等 [6]。国内墨水企业已经推出了商品化的陶瓷墨水，但目前尚未得到大规模的应用。据报道，博今科技去年就推出了商品化的陶瓷墨水，道氏制釉表示已经研发出陶瓷墨水，明朝科技称其研发的墨水已经在新明珠、蒙娜丽莎等陶瓷企业获得应用。墨水的稳定性、发色效果、图案设计、喷头认证是国产陶瓷墨水推广和应用的关键。 2 国外陶瓷墨水专利的发展状况 国外陶瓷装饰用喷墨打印墨水专利的发展状况如表1所示[7～17]。1975年7月7日，美国的A.B.Dick公司申请了“用于玻璃的喷墨打印墨水混合物（Jet printing ink composition for glass, patent number US 004024096）的专利，这是有关陶瓷装饰用喷墨打印墨水最早的报道。该专利介绍了一种用于玻璃或涂釉陶瓷表面的喷墨打印墨水，其组成包含：20wt%的酚醛清漆树脂、3wt%~7wt%防挥发剂（乙二醇乙醚或乙二醇酯）、乙醇、水（水是乙醇的50 wt%）、能电离的可溶性盐（使得墨水电阻率超过2000 Ω/cm）[7]。 1992年2月26日，英国的British Ceramic Research Limited公司申请了“用于陶瓷或玻璃表面打印的喷墨打印机墨水（Ink jet printer ink for printing on ceramics or glass,patent number US 005407474）的专利。该专利介绍了适合陶瓷或玻璃表面喷墨打印的墨水，该墨水要求其最大颗粒尺寸不会堵塞喷头，打印机的过滤系统和墨水较窄的粒度分布要求墨水具有较低的粘度，便于打印机运行[8]。 1992年5月23日，法国的IMAJE S.A公司申请了“用于标记或物品装饰，尤其是陶瓷物装饰的墨水”（Inks for the marking or decoration of objects, such as ceramic objects, patent number US 005273575)的专利。该专利阐述了一种喷射在物体上的墨水，其中组成包含：0 wt%~40 wt%的一种或多种金属盐类（溶解在溶剂中）、0 wt%~40 wt%的一种或更多种溶剂、0 wt%~5 wt%的一种或多种有机染料、0 wt%~10 wt%的一种或多种聚合物、一种或多种易挥发性溶剂[9]。 2000年1月7日，美国的Ferro公司申请了“用于陶瓷釉面砖（瓦）和表面彩色喷墨印刷的独特油墨和油墨组合（Individual Ink and an Ink set for use in the color ink jet printing of glazed ceramic tiles and surfaces, patent number US 006402823 B1）”的专利，该专利介绍了一种独特的油墨和油墨组合，通过喷墨印刷机将其涂覆在釉面表面，例如被加热到300 ℃以上的釉面陶瓷建筑砖（瓦），涂覆独立油墨的组合物，以产生中间色。油墨组合包括至少三种独立的油墨，在加热时，它们分解生成彩色氧化物，或当它们涂覆时，与釉面表面材料生成彩色组合[10]。 2000年12月4日，美国的Ferro公司申请了“陶瓷制品的装饰方法（Method of decorating a ceramic article, patent number US006696100 B2）”的专利。该专利介绍了一种装饰陶瓷制品的方法，墨水包含金属脂肪酸盐，在25℃左右为黏性油或蜡状固体，通过加热把墨水的表面张力降至低于4×10-2PaS，使得被加热的墨水的微