《分光光度分析》第九章 配合物研究方法.pptVIP

五．直线法 适用于测定稳定性较小的配合物的组成 若试剂过量很多 则 （设b＝1cm） M+nR MRn 同除以 此时： 得： 得： ①当n选择正确，可得一条直线，可求出组成比 ②当n选择不正确，可得一条曲线 固定 ， 为常数，改变 测A，则A与 有直线关系。 分别令n＝1，2，3……， 作图 第二节 溶液中配合物稳定常数的测定 一．摩尔比法 M+nR MRn 浓度 c 平衡浓度 c(1-a) ca nca M+nR MRn 络合物稳定常数： 设配合物的离解度为α，不离解时在转折点的配合物浓度为c。 （n可在转折点处求出） A可由实验室测得，A0可用外推法求得，从而可求出K值。 当n=1时， 当n=2时， （1）α与c有关，c↓→α↑。常用几个不同的c计算 出若干个K值，取平均值。 （2）α值最好在0.7～0.9，否则误差大 注意： 二．等摩尔连续变化法 其推导与结论基本上与摩尔比法一样 三．稀释法 适用于测定组成已知的较不稳定配合物的稳定常数 方法： (1) 按配合物的组成比例混合M与R，测A1(b1) (2) 将该溶液体积稀释至N倍，b＝Nb1，测AN， (3) 稀释后配合物离解度α增大，A下降，设稀释后 偏离度为Δ， 则 求出α。 (4) 计算K值： 1?1型 方法 (1) 按等摩尔连续变化法配制两套总摩尔数相等而两组分比例不同的溶液，分别测其A； (2) 作A～f图； 四．近似法 是在利用等摩尔连续变化法的基础进行的 (3) 在某一A处作平行于横坐标的一直线，与两条形状相似的曲线分别交于同一侧的两点(B、C)。 (4) 据B、C对应的配合物两组分的浓度计算出配合物的K稳。 1、摩尔比法和等摩尔连续变化法是如何进行配合物组成的测定的？ 2、等摩尔连续变化法测定配合物稳定常数的原理。 作业题 第九章 配合物研究方法 第二节 溶液中配合物稳定常数的测定 第一节 溶液中配合物组成的测定 第一节 溶液中配合物组成的测定 摩尔比法(饱和法) 等摩尔连续变化法 斜率比法 平衡移动法 直线法 1. 方法 (1) 固定M(或R)的浓度，逐渐改变R(或M)的浓度； (2) 在适当?处测定溶液的A； (3) 绘制A～cR(或cM或cR /cM)图； 一. 摩尔比法 (4) 曲线转折处对应的浓度比即为配合物MmRn的组成比(络合比) 。 2. 可能出现的几种情况 (1) M、R在?处无吸收，并只形成一种会吸收的配合物 固定 改变 转折点O点之前 M已全部形成MR，A基本不变 转折点O点之后 当络合物稳定性较差时，由于cR或cM过量较多，抑制了MR的离解，曲线的两端呈直线；由于络合物的离解较严重，使转折点不明显，中间部分呈弯曲状。 1:1 3:1 c(R)/c(M) A 1.0 2.0 3.0 (2) M、R在?处无吸收，但会分级形成两种或更多吸收能力不同的配合物 固定金属离子的浓度，改变试剂的浓度 ①高配位MR2吸收能力大于低配位MR吸收能力 ②高配位MR2吸收能力小于低配位MR吸收能力 注意： 两种配位数配合物的吸收能力相差较大，转折点较明显。 两种配位数配合物的稳定性越大，转折点越明显。 (3) M在?测无吸收 R在?测有吸收 形成的配合物也有吸收 当络合物与R在?测吸收能力不一样大时，可出现转折点 因R有吸收，固定 改变 测A，由于 低时，R过量较多，因此先形成高配位的络合物(MR3)，随 的逐渐升高又开始出现MR2直至MR。 二．等摩尔连续变化法 (1) 固定 不变， 连续改变 比； (2) 测定溶液A； (3) 绘制 图或 图； (4) 曲线转折点对应的 比值即为配合物之组成比。 1. 方法 2. 可能出现的几种情况 (1) 转折点明显 说明络合物稳定，转折点O1处对应的： 。 (2) 转折点不明显 说明络合物不稳定，