第2章光学分析法导论11级.pptVIP

* a θ 入射光束 衍射光束 光栅法线 d 光栅分光原理 （光栅公式） 下图为平面反射光栅的一段垂直于刻线的截面。 它的色散作用可用光栅公式表示。当n（光谱级次）不等于零时，衍射角或反射角? 随波长而异，即不同波长的辐射经光栅反射后将分散在不同空间位置上，这就是光栅进行分光的依据。 * 光栅的特性：色散率、分辨能力和闪耀特性。 式中d? / d?为衍射角对波长的变化率，也就是光栅的角色散率。当?很小时且变化不大时，可认为cos ? ≈1。因此，可以认为是常数，不随波长而变，这样的光谱称为“匀排光谱”。这是光栅优于棱镜的一个方面光栅的角色散率只决定于光栅常数d和光谱级次n。 (1)角色散率：当入射角?不变时，光栅的角色散率可用光栅公式微分求得 * 在实际工作中用线色散率 dl /d?表示。对于平面光栅，线色散率为 式中f 为会聚透镜的焦距。由于cos ? ≈1（ ? ≈6°） * (2)光栅的分辨能力: 光栅的分辨率R等于光谱级次n与光栅刻痕总数N的乘积，即 (3)闪耀特性： 当 ? =?= ? 时，在衍射角?的方向上可得到 最大的相对光强。 ?角称为闪耀角。 闪耀波长 * 干涉仪（Michelson）干涉仪 光源来的信号以干涉图的形式输入计算机进行Fourier 变换的数学处理，将干涉图还原成光谱图的装置。 * 3.狭缝 狭缝是由两片经过精密加工，且具有锐利边缘的金属片组成，其两边必须保持互相平行，并且处于同一平面上。 * 狭缝宽度对分析有重要意义。单色器的分辨能力表示能分开最小波长间隔的能力。波长间隔大小决定于分辨率、狭缝宽度和光学材料性质等，它用有效带宽S表示 S = DW 式中，D为线色散率倒数，W为狭缝宽度。 一般原则：在不引起吸光度减少的情况下，采用尽可能大的狭缝宽度。当仪器的色散率固定时，S将随W而变化。对于原子发射光谱，在定性分析时一般用较窄的狭缝，这样可提高分辨率，使邻近的谱线清晰分开。 狭缝宽度的选择原则 定性分析：选择较窄的狭缝宽度—提高分辨率，减少其它谱线的干扰，提高选择性； 定量分析：选择较宽的狭缝宽度—增加照亮狭缝的亮度，提高分析的灵敏度； 应根据样品性质和分析要求确定狭缝宽度。并通过条件优化确定最佳狭缝宽度。 与发射光谱分析相比，原子吸收光谱因谱线数少，谱线重叠的几率少，可采用较宽的狭缝。但当背景大时，可适当减小缝宽。 * 2.3.3. 样品池（吸收池） 吸收池一般由光透明的材料制成。在紫外光区，采用石英材料；可见光区，则用硅酸盐玻璃；红外光区，则可根据不同的波长范围选用不同材料的晶体制成吸收池的窗口。 0.575 光源 单色器 吸收池 检测器 显示 * 2.3.4、检测器 检测器可分为，对光子有响应的光检测器，另一类为对热产生响应的热检测器，还有电荷转移器件。 光检测器: 硒光电池、光电管、光电倍增管、半导体等。 热检测器: 真空热电偶、热释电检测器等。 电荷转移器件： 电荷耦合器件(CCD), 电荷注入器件(CID) * 一、硒光电池工作原理 + - Se Fe(Cu) h? 玻璃 Ag(Au)透明膜-收集极 塑 料 - - (当外电阻400?，i =10-100?A) 优点：光电流直接正比于辐射能；使用方便、便于携带（耐用、成本低）； 缺点：电阻小，电流不易放大；响应较慢。只在高强度辐射区较灵敏；长时间使用后，有“疲劳”(fatigue)现象。 二、光电倍增管（photomultiplier tube, PMT） 1个光子产生106~107个电子 共有9个打拿极(dynatron) 所加直流电压共为10?90V 放大倍数：2n~5n;n=10,103~107 最大108~109 光电流：10-8~10-3 A 响应时间：10-9s 光电倍增管示意图 1 2 4 6 8 9 7 5 3 光束 石英套 阳极 屏蔽 栅极,Grill 900V dc 90V 1 2 3 4 5 6 7 8 9 阳极 阴极 石英封 读出装置 R 缺点：热发射强，因此暗电流大。不得置于强光(如日光)下，否则可永久损坏 PMT！ 优点：高灵敏度；响应快；适于弱光测定，甚至对单一光子均可响应。 * 二极管阵列接测器 * 2.3.5 读出装置