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摘要
随着世界镍需求的不断上升和硫化镍矿资源的逐渐枯竭,对于红
土镍矿的研究要求迫切。国内对于红土镍矿处理工艺的研究,还处于
起步阶段。本文针对低品位褐铁矿型红土镍矿研究了有机酸直接浸出
新工艺及其机理。对红土镍矿工艺矿物学、浸出反应理论基础和热力
学、浸出体系的选择、浸出过程各工艺参数的优化选择、镍、钴浸出
动力学以及有机酸再生循环利用等方面进行了系统的分析和阐述。
原矿工艺矿物特性研究表明:红土镍矿主要矿物成分为针铁矿和
三水铝石。69.92%的镍赋存在针铁矿中,另外有13.53%存在于锰矿
中。镍主要以类质同象形式点状分布于针铁矿中,与铁、铝等金属的
赋存矿物紧密相连。43.08%的钴主要以氧化物形式存在,并有29.23%
赋存于高价态的锰矿物中。
有机酸浸出理论研究结果表明:柠檬酸一氟化氢铵联合浸出体系
基于两者之间的协同浸出效用。氟化氢铵的水溶液呈酸性,破坏粘土
矿物的层状硅酸盐骨架。柠檬酸具有较强的酸性和还原性,它能溶解
部分针铁矿与碳酸盐,并可还原高价锰矿物,使束缚在里面的镍、钴
等的氧化物裸露或游离出来。此外,柠檬酸具有较强螯合能力,反应
时柠檬酸离解出来的酸根配位体能迅速与从矿物晶格中游离出来的
Ni2+、C02+反应,生成稳定的镍、钻柠檬酸配合物,使镍、钻转移到
稳定的,只有pH_6.5
1
时开始转变为C02+。酸性条件下,镍、钴在水溶液中均能以二价金属
离子形态稳定存在,使柠檬酸根配位体能进一步络合游离的Ni2+、C02+
形成较稳定的配合物转入溶液。
浸出体系的选择研究表明:常规的无机酸(盐酸和硫酸)浸出体
系并不能实现镍、钴的选择性浸出。由于红土镍矿中的铁含量很大,
采用高浓度无机酸进行浸出,虽然可以大幅度地提高镍、钴的浸出率,
但也伴随着铁离子的大量溶出。对于水杨酸、草酸、醋酸和柠檬酸以
及相应的与氟化氢铵联合体系而言,柠檬酸与氟化氢铵联合体系对
镍、钴的浸出效果最好,铁溶出少,较好地实现了选择性浸出。
通过优化浸出过程的各工艺参数,试验研究得到了浸出过程的优
化条件。即对于柠檬酸一氟化氢铵浸出体系而言,合适的柠檬酸浓度
为309/L、氟化氢铵浓度为109/L、浸出时间2h、浸出温度30℃、反
对优化条件下镍、钻浸出反应动力学的研究结果表明:镍浸出过
程符合内扩散反应控制模型,钴的浸出主要受化学反应控制和扩散反
应控制的共同影响。
浸出液的金属离子含量分析表明:镍、钴的富集比明显优于铁,
体现了有机酸浸工艺良好的金属离子浸出选择性,降低了溶液净化的
困难。通过对配合物稳定性的研究和试验验证,柠檬酸配合物将随着
沉淀,使柠檬酸获得再生。
关键词:红土矿;镍:钴;柠檬酸;氟化氢铵;直接浸出
A。B
STRACT
Withthe demandofnickeland reservesof
increasing decreasing
in theutilization
nickel theworld,theresearchneededon of
sulpHides
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becoming
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