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摘要
酞菁材料因为其非常良好的物理、化学性质,而且具有优异的光学性质,在
许多领域具有广阔的应用前景。因此,研究酞菁的激发态动力学过程和超快非线
性光学响应过程,对于我们能深入地了解酞菁的性质是十分有意义的。
本论文应用吸收光谱技术,飞秒泵浦一探测和光学克尔效应技术对金属钛氧
非线性光学性质和光激发下的激发态动力学进行研究。主要的研究结果如下:
展宽和红移的主要是较倾斜排列的分子间激子耦合,tBu4PcTiO薄膜中其激子耦
合的程度比较的小,所以在吸收光谱中,tBu4PcTiO薄膜的红移和展宽与TiOPc
相比较小。
2.激发态动力学的研究表示,用800砌飞秒脉冲激光激发和400nm飞秒脉
nm激发,显示是动力学的漂白,400nm激发,显示的则是吸收。对于TiOPc薄膜
来说,在800rllIl激发下,漂白动力学恢复是通过超快激子一激子湮灭过程,快速
的系间交叉过程和寿命大于100皮秒的三重态弛豫过程进行的。初始超快的激予
一激子湮灭过程随着激发光强的变强,其弛豫过程变快。其激子湮灭的速率存在
随时间平方根变化的关系,即激子迁移运动是一维激子扩散运动。在400am激发
波长时,TiOPt薄膜的弛豫过程有很大的不同,我们推测,此时TiOPc薄膜的激
发态弛豫过程可能是由超快的激子一激子湮灭过程和电荷转移过程组成。对于
tBuaPcTiO薄膜来说,800nm激发和400nm激发的弛豫过程与TiOPc薄膜800nm激
发的情况比较相似,我们认为它们的弛豫过程都是由超快的激子一激子湮灭,系
问交叉过程,三重态到基态的无辐射弛豫过程组成。800nm激发下,tBu4PcTiOc
的弛豫过程比nOPc慢。我们认为,对于超快激子一激子湮灭过程来说,原因主
来说要大很多,导致它的激子浓度较低,激子的迁移时间更久造成它的激子一激
摘要
子湮灭过程较慢。对于几个皮秽的系间交叉过程,TiOPc从单重态跃迁到三重态
的速率较快,原因可能是与TiOPc薄膜吸收谱中Q带峰值较大的红移有关,即单
重态的位置相比较tBu4PcTiO来说更低造成的。
3.光学克尔效应结果显示由于薄膜内部的分子相互作用,TiOPc薄膜和
tBu4PcTiO薄膜都有一个超快的光学非线性响应,并且它们的三阶非线性系数要
导致分子变形,而使得Ti原予离开Pc环形成非平面型结构,这种金字塔型结构会
会引入一个垂直于酞菁环平面的附加偶极矩,从而增加它的三阶非线性。在薄膜
中,分子相互作用更强,使得Ti原子离开Pc环平面的距离相比溶液中单体的要更
加远,引入附加偶极矩更大而导致薄膜中的三阶非线性极化率要比溶液中的大。
同样的原因,tBu4PcTiO薄膜的非线性极化率比Ti0Pc薄膜的稍小,可能由于
tBtuPcTiO薄膜里分子距离较远,相互作用较弱造成的。
关键词:金属酞菁,激发态动力学,光学非线性,外围取代基
U
Abstract
Abstract
tobe in due
materials
Phthalocyanins(Pc)arepromising appliedmanyregions
totheirexcellent andchemical
physical properties,especiallyopticalproperties.
toknowPc’S
willbe forUS
Therefore,itvery propertiesbyinvestigating
meaningful
their andultrafast
nonlinearity opticalresponse.
optical
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