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甲苯萃取—孔雀绿分光光度法 测定锌冶炼溶液中的锑 张杏燕化四站 摘要：在室温条件下(25℃)和6mol/L盐酸中，加入SnCl2将Sb(Ⅳ)、Sb(Ⅴ)还原为Sb(Ⅲ)，以NaNO2将Sb(Ⅲ)氧化并使之成为SbCl-6络阴离子，与孔雀绿生成有色络合物，被甲苯萃取。多余的NaNO2用饱和尿素破坏。加标回收率在8.0%~92.0%，RSD为0.01%~0.033%。方法准确度高，选择性好，适用性强。已用于锌(I)系统矿粉中性上清液、大榴槽液、锌电解新液和氧化锌液中0.0001~0.02g/L的锑含量的测定结果满意。 关键词:硫酸锌溶液锑测定孔雀绿分光光度法 0 前言 锑对硫酸锌电解过程中阴极锌析出有严重影响，硫酸锌净化后液锑含量超过0.3mg/L时，将造成阴极锌无法析出，电解锌生产不能正常进行，因此必须对硫酸锌溶液中的锑进行严格监控[1,2]。锑的测定方法按照测定原理和采用仪器不同，可分为化学分析法和仪器分析法。化学分析法一般应用于高含量的，比如说铅精矿中的锑含量大于1% 时就采用硫酸铈容量法滴定。仪器分析法通常用于锑含量较低的场合，光学分析法、电化学分析法都有应用。分光光度法、原子吸收光谱法、发射光谱法都属于光学分析法的范畴。电化学分析法主要是示波极谱法。锌(I)系统采用的是最为普遍的、较为经济适用的孔雀绿分光光度法。虽然操作繁琐，条件需严格控制，还需用毒性较大的甲苯进行萃取但孔雀绿分光光度法是测定锑的最灵敏方法之一[]，也是一个稳定、可靠的测锑的分析方法。 1 实验部分 1.1 主要实验装置与试剂 72型分光光度计锑标准贮存溶液：称取1.000g金属锑(质量分数大于99.99%)于200 mL烧杯中，加入25 mL硫酸，加盖于电炉上强热加热溶解，取下冷却，小心加入80 mLH2SO4(1+8)，移入1000 mL容量瓶中，用(1+8)稀释至刻度，混匀，此溶液1mL含1mg锑。 锑标准溶液：移取5.00 mL锑标准贮存溶液于1000mL容量瓶中，用盐酸(1+1)稀释至刻度，混匀，此溶液1mL含5ug锑。 SnCl2溶液(100g/L)：先用盐酸溶解，然后配成盐酸(1+9)介质，加入几粒锡粒，保质期15天。 市售浓盐酸 (12mol/L)；NaNO2溶液(100g/L)；饱和尿素溶液；甲苯(分析纯)；孔雀绿(0.2%)。 1.2 实验方法 于125 mL分液漏斗中加入1mL浓盐酸，移取10.00 mL的试液（试液移取量不足10.00 mL时，补加蒸馏水至10.00 mL），摇匀，慢慢滴加SnCl2溶液至黄色消失并过量2滴，混匀，静置1~2 min，加入1 mL NaNO2溶液，静置5 min，再加入5 mL尿素饱和溶液，迅速摇动至大气泡消失，将50.00 mL蒸馏水、1.00 mL孔雀绿、10.00 mL甲苯的混合液一次性倒入分液漏斗中，立即用力振荡1 min，静置分层后弃去水相，将部分有机相移入1cm干燥的比色皿中，以平行操作的试剂空白作参比，于分光光度计波长640 nm处测量其吸光度A。 2 结果与讨论2.1波长的选择 移取3.0ug锑标准溶液，按实验方法1.2操作，绘制吸收光谱曲线曲线显示络合物的最大吸收波长640nm处。故选此波长为测定波长。2.2 测定条件的选择 2.2.1 络合物稳定性 移取3.0ug锑标准溶液，按实验方法1.2操作，从加入显色剂开始计时，吸光度立即达到最大，至少可以稳定2h。2.2.2 试剂用量选择 试验结果表明，加入0.5~1.5 mL亚硝酸钠溶液，吸光度最大且恒定，选用1mL[]；饱和尿素溶液用量在4.0~7.0 mL之间，吸光度大而稳定，试验选择5.0 mL；因锑极易水解，故自加尿素后至萃取完毕，宜在2 min内完成，时间过长会使结果偏低，试验选择连续萃取1 min。2.2.3 氧化时的盐酸浓度影响 由实验可知，盐酸浓度对测定结果有较大影响。移取3.0ug锑标准溶液，加入不同浓度的盐酸将Sb(Ⅲ)氧化为Sb(Ⅴ)且以SbCl-6状态存在，结果见表1。 表1 盐酸浓度影响表 由表1可以看出，SbCl-6络阴离子在.0~7.0 mol/L的盐酸浓度中吸光度最高且一致。从减少误差和节约试剂考虑，本实验选择在6 mol/L的盐酸浓度中氧化锑。2.2.4 萃取时的盐酸酸度影响 锑是很容易水解的在室温条件下(25℃)和6mol/L盐酸溶液中，SbCl-6以每分钟1%的反应速度逐渐水解成Sb(OH)Cl-5以及其他水解状态，而当盐酸溶液的酸度降低至2~3mol/L时，SbCl-6的水解速度有所降低。当酸度降至1.5~2.5mol/L盐酸酸度时，Sb(Ⅴ)与孔雀绿反应完全[]。所以为了防止锑的水解，本实验在6mol/L盐酸中用NaNO2氧化后，立即加水至1.5mol/L左右，并立即进行萃取显色，以免引起结