三次采油用聚丙烯酰胺综述.docVIP

驱油用聚丙烯酰胺研究现状 前言： 随着经济的迅猛发展，世界对能源尤其是石油的需求量不断增加。因此，提高原油采收率日益成为国际上石油企业经营规划的一个重要部分。近年来，我国社会经济持续快速增长对汽油的需求量越来越大，而国内的石油供应却难以满足人们对石油日益增长的需求。石油对外的依存度进一步增大，已接近50%。并且国内各大油田经过一次、二次采油油田含水量不断提高，大部分已进入高含水期开采阶段，含水率已达到90%以上。针对二次采油后开采难度逐渐加大的现象进行三次采油是提高采油率的重要方法。三次采油是指在利用天然能量进行开采和传统的用人工增补能量( 注水、注气) 之后，利用物理的、化学的、生物的新技术进行尾矿采油的开发方式。主要通过注入化学物质、蒸汽、气( 混相) 或微生物等，从而改变驱替相和油水界面性质或原油物理性质。其中聚合物驱是三次采油的主要技术方法，驱油机理清楚，工艺相对简单，技术日趋成熟，是一项有效的提高采收率技术措施，自上世纪七、八十年代以来，国内的油田工作者对聚合物的合成及应用进行了大量的研究，某些领域目前已达到国际先进水平。 常用的驱油聚合物主要是部分水解聚丙烯酰胺（PAM）及其衍生物。HPAM亲水性强，在淡水中，易与水形成氢键，易溶于水，水化后具有较大的水动力学体积。由于聚丙烯酰胺分子内羧钠基的电性相互排斥作用使聚丙烯酰胺分子呈伸展状态，增黏能力很强。在盐水中，由于聚丙烯酰胺分子内羧钠基的电性被屏蔽，聚丙烯酰胺分子呈卷曲状态。水解度(羧钠基含量越高)越大，聚丙烯酰胺在盐水中分子卷曲越严重，增黏能力越差。当聚丙烯酰胺水解度40%时尽管聚丙烯酰胺分子卷曲非常严重，增黏能力大大下降，但不会出现沉淀现象在硬水( Ca2+、Mg2+ 含量较高时)中，当聚丙烯酰胺水解度40%时，聚丙烯酰胺分子与钙、镁等多价离子结合，发生絮凝沉淀。事实上此类聚合物自身存在的剪切变稀、高温分解、高温水解、遇盐降粘的缺点，严重影响了高温高盐油藏聚合物驱油效果及聚合物的使用效率，已经成为当前高温高盐油藏推广开展聚合物驱油的技术瓶颈。因此开发高粘度、耐高温、抗盐聚合物已经迫在眉睫。 目前，提高聚合物的耐温抗盐性能，主要以聚丙烯酰胺类聚合物为基础。从分子结构角度根据分子设计原理，提高高聚物耐温抗盐途径有：（1）制备超高分子质量聚丙烯酰胺；（2）在聚丙烯酰胺分子主链上引入刚性基团，或引入刚性侧基来增加高分子链的热稳定性；（3）引入具有耐温抗盐功能的结构单元；（4）合成分子中基团之间具有特殊缔合作用的功能基团；（5）制备特殊分子结构的聚合物也可以提高聚合物的抗温和耐盐性。该类聚合物主要包括：星型聚合物、梳型聚合物、嵌段聚合物、交联网络聚合物。HPAM分子链上的羧基对盐很敏感，当Ca2+、Mg2+离子存在时易生成沉淀发生相分离。若在丙烯酰胺共聚物中引入-SO3H基团，共聚物将会表现出良好的耐温抗二价及多价金属阳离子的性能。带有磺酸基团的单体有乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、2丙烯酰胺基2-甲基丙磺酸(AMPS)等，其中AMPS的应用最广。由于AMPS链上有一个庞大的侧基，增大了空间位阻，抗水解能力较强。另外，-SO3H基团是强极性基团，其很强的亲水作用与静电排斥力使共聚物具有良好的水溶性，极大地增大了分子链的流体力学体积，且流体力学体积基本不随pH变化。更重要的是共聚物具有出色的耐温抗盐性，与二价阳离子Ca2+、Mg2+不会生成沉淀。能鳌合Ca2+的如3丙烯酰亚胺基3-甲基丁酸钠(NaAMB)对Ca2+离子具有很强的分子鳌合作用，这种作用因相邻酰胺单元的邻基效应而加强，使得AMNaAMB共聚物显示出优异的抗钙能力，甚至在100的CaCl2水溶液也不发生相分离。·S，温度为90℃粘度为9.70mPa ·S，结果表明：AM /AMPS/NaAMB三元共聚物具有较好的抗盐性能和增粘性能。 江立鼎等，以丙烯酰胺型阴离子表面活性单体2-丙烯酰胺基十四烷基磺酸钠为共单体(NaMC14S)，与丙烯酰胺(AM)的水溶液均相共聚合，制备了具有微嵌段结构的共聚物；采用荧光探针法与表观粘度法重点研究了共聚物的疏水缔合性与水溶液的流变特性。研究结果表明，共聚物具有很强的疏水缔合性，当其水溶液的浓度达0.2wt%后，表观粘度迅速提高；其水溶液的切力变稀行为具有明显的可逆性，表现出强的抗剪切性能。研究中特别发现，这种微嵌段结构的共聚物其盐水溶液的表观粘度远高于纯水溶液的表观粘度，当共聚物浓度为0.3wt%、CaCl2浓度为2wt%时，溶液的表观粘度竟然提高了3个数量级，表现出独特的正性盐敏性 （即遇盐变稠）。 为了得到性能优良的耐温抗盐聚合物，往往采用多种耐温抗盐功能单体通过多元共聚引入到一个大分子链上，制备一系列共聚物如P(AM/AMPS)、P（AM/AMPS/VP）、P(AM/NVP)、P(A