兰州大学物理化学和化工原理2009.docVIP

兰州大学2009年招收攻读硕士学位研究生考试试题 注意：答案请一律写在答题纸上，写在试题上无效 初试科目代码：811 初试科目名称：物理化学和化工原理 物理化学部分 是非题（选择符号“”或“”填入括号；本题16分，每小题2分） 1. 电解质溶液的电导率和摩尔电导率均随浓度的增大而降低 。 （ ） 2. H3PO4溶液的质量摩尔浓度为m，平均活度系数为r±，则活度为4mr± 。 （ ） 3. 溶液中离子强度愈大，离子氛半径就愈大。 （ ） 4. 离子氛以外的离子与该离子氛的中心离子无静电作用。 （ ） 5. H2 +O2 =H2及2H2O+O2=2H2O，两反应的ΔG不相等，但相应电池的E相等。（ ） 6. 零级反应的半衰期与反应物的初始浓度无关。 （ ） 7. 2A（g）→B（s）+ C（g）为基元反应，若PA增大一倍，则反应速度将增加二倍。（ ） 8.化学反应式为A + B = C，则该反应为双分子反应。（ ） 选择题（本题12分，每小题2分） 1. 在相同条件下，反应B→A及B→C的焓变分别为ΔH2和ΔH3，则反应A→C的焓变ΔH1为（ ） （a） ΔH1 = ΔH2 +ΔH3 （b） ΔH1 = ΔH3 –ΔH2 （c） ΔH1 = ΔH2 -ΔH3 （d） ΔH1 = 2ΔH2 -ΔH3 2. 101325KPa的压力下，I2在液态水和CCl2中分配达到平衡（无固态碘存在），则该体系的自由度为 （ ） （a） f＊ =1 （b）f＊ =2 （c） f＊ =0 （d） f＊ =3 3. 方程 dlnP/dT = ΔHm/RT2 适用于 （ ） （a）I2（s）=I2（g） （b） H2O（l）=H2O（s） （c） C（石墨）= C（金刚石） （d） He（g,n,T1,P1）=He（g,n,T2,P2） 4. 设某浓度时CuSO4的摩尔电导率为1.4×10-2Ω-1·m2·mol-1，若在该溶液中加入1m3的纯水，这时CuSO4的摩尔电导率将 （ ） （a） 降低 （b）增高 （c） 不变 （d） 不变 5.下列化合物中哪几种溶液的无限稀释摩尔电导率可以用Λm对（C）1/2作图外推至C→0时求得 （ ） （a） HAc （b）NaCl （c） CuSO4 （d） NH3·H2O 6. 某双分子反应的速率常数为K，根据阿伦尼乌斯公式K =Aexp（-Ea/RT），若指前因子A的实验值很小，则说明（ ） （a） 表观活化能很大 （b）活化熵有较大的正值 （c） 活化熵有绝对值较大的负值 （d） 活化焓有绝对值较大的负值 用正确的答案填空.（13分） 1. HCl（g）的生成热ΔfHm?298 = -92.31KJ。今有H2(g)和Cl2(g)密闭在一个绝热的恒容的容器中，在298K，催化作用下反应生成HCl(g)。反应后的温度T 298K，反应过程中的内能变化ΔU 0 。 2.一种含有K+、Na+、SO42-、NO3-的水溶液体系，其组分数为 ；在某一温度和压力下，此系统最多有 相平衡共存。 3. 固体氨的饱和蒸汽压为lnP=23.03–3754/T，液态氨的饱和蒸汽压为 lnP =19.49-3063/T，其中P的单位为mmHg，则三相点的温度和压力分别为 和 。 4. 稀溶液的依数性是 在两相的平衡性质。 5. 相平衡条件是 。 6. 反应为 Pb2+ + 2Cl- →PbCl2(s)的可逆电池是 。 计算题 （本题12分） 求298K时反应H2(g)+O2(g)→H2O(l)的K?。已知298K时H2O(g)的标准摩尔生成焓ΔfHm?298 = -241.8KJ ·mol-1，H2(g)，O2(g)和H2O(g)的标准摩尔熵值Sm?分别为130.6,205.5和188.7J·K-1·mol-1，水的蒸汽压为3.17×103Pa。 （本题