第3节 X射线衍射原理.ppt

X射线衍射分析 第三节 X射线衍射原理 关于衍射方向的理论主要有以下几个： 劳厄方程、布拉格方程、衍射矢量方程和厄瓦尔德图解 二维劳厄方程——考虑单一原子平面的衍射方向 a（cosβ1-cosα1）= Hλ b（cosβ2-cosα2）= Kλ 也可写成 a ·（ S－S0）＝ Hλ b ·（ S－S0）＝ Kλ 三维劳厄方程——考虑三维晶体的衍射方向 a（cosβ1-cosα1）= Hλ b（cosβ2-cosα2）= Kλ c（cosβ3-cosα3）= Lλ 也可写成 a ·（S －S0）= Hλ b ·（S －S0）= Kλ c ·（S －S0）= Lλ 布拉格方程的导出 例如，α-Fe的一组面间距从大到小顺序为：0.202nm、0.143nm、 0.117nm、 0.101nm、 0.090nm、 0.083nm、 0.076nm、……，当用λKα= 0.194nm的铁靶进行照射时，因λKα/2= 0.097nm，只有前面4个面间距大于它，即只有4个晶面能衍射。若用波长为0.154nm的Cu Kα线照射，其半波长为0.077，则前6个晶面都可以产生衍射。 从布拉格方程可以看出，在波长一定的情况下，衍射线的方向(2θ)是晶面间距d的函数。如果将各晶系的d值代入布拉格方程，可得： 在描述X射线的衍射几何时，主要是解决两个问题： ① 产生衍射的条件，即满足布拉格方程； ② 衍射方向，即根据布拉格方程确定的衍射角2 ?。 为了把这两个方面的条件用一个统一的矢量形式来表达，引入了衍射矢量的概念。 倒易点阵中衍射矢量的图解法：厄尔瓦德图解。 上式即是衍射矢量方程，由德国物理学家厄瓦尔德首先提出。晶面要产生衍射，必须满足该方程。 布拉格方程是衍射产生必要条件。若满足条件但衍射强度为零，仍然不可能产生衍射。因此，衍射强度不为零是衍射产生的充分条件。 晶体种类千差万别的原因不仅是晶格常数的不同，重要的是组成晶体原子种类及各原子在晶胞中的位置。布拉格方程用衍射方向反映晶胞大小及形状，无法描述原子种类及原子在晶胞中的位置等信息，而这些信息反映在衍射强度中。 晶体结构分析，主要把握两类信息，即衍射方向和衍射强度。 衍射强度：单位时间内通过X射线传播方向单位面积的光子数目能量的总合。在衍射图中反映的是衍射峰的高低或积分强度—衍射轮廓所包围的面积，常以相对强度来表示。 系统消光：因原子在晶体中的位置或种类不同而引起的某方向上的衍射线消失的现象。如体心立方中的中心原子可能会使光程差为半波长而导致干涉相消。 氯化铯晶体 CsCl属立方晶系，简单立方点阵。 角顶 Cs (0,0,0) 体心 Cl（ ） FHKL = f Cs + f Cl e iπ(H+K+L) H + k + L = 偶数 F = f Cs+ f Cl 强度高 （110）（200）（211）… H + k + L= 奇数 F = f Cs – f Cl 强度低 （100）（111）（210）… 衍射产生的充分必要条件是： a. 满足布拉格方程 b. 结构因子不为0 一般情况 X射线波长与原子直径在同一数量级，核外电子不能认为集中于一点。如图示：设任意两电子O、G，其散射线光程差δ=Gn-Om=r·S - r·S0= r·(S- S0)，其位相差为： 设ρ(r)是原子中电子分布密度，则原子中所有电子散射波合成振幅为 Aa=Ae∫vρ(r)eiφdv Aa-原子散射波合成振幅；Ae-一个电子散射波振幅；dv-位矢端体积元。 定义 f 为原子散射因子，有 假定电子呈球形分布，则径向分布函数R(r)= 4πr2ρ(r)，代入可得： 可以看出 f 为K的函数，而 ，所以 f 是 函数，图1-28给出了f 与 关系曲线。 当θ=0， f=Z ，表明，当入射线和散射线无位相差时，Aa=ZAe，相当于核外电子集中于一点； 一般情况下， f＜Z ，一个原子对X射线的散射强度为： （3）一个晶胞的散射强度 一个晶胞对X射线的散射是晶胞内各原子散射波合成的结果。由于原子位置和种类的不同，合成结果可能是加强或相互抵消。图示为不同原子位置和原子种类对衍射强度的影响。 由此可以看出，晶胞中原子位置和原子种类对衍射强度的影响，因此可以通过衍射强度确定原子排列规律和种类。 晶胞散射波合成 考虑晶胞内任意两原子O(000)和A(xjyjzj)散射波的位相差φj。 若仅考虑O、A两原子在（HKL）面反射方向的散射波，其相干