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第六章典型化学反应的基本安全技术
典型化学反应的基本安全技术 化工生产过程的三个基本环节: 原料预处理过程、反应过程和反应产物后处理过程。 反应过程是化工生产过程的中心环节。 常见的典型化学反应:氧化、还原、硝化、磺化、聚合等 第一节 氧化 一 氧化反应及其应用 定义:广义的讲,氧化是失去电子的作用,狭义的讲,氧化是指物质与氧的化合作用。 工业上氧化反应的应用: 1 硫磺氧化制备硫酸 S + O2→SO2 2SO2+O2→2SO3 SO3+H2O→H2SO4 2 氨氧化制备稀硫酸 4NH3+5O2→4NO+6H2O 2NO+O2→2NO2 3NO2+H2O→2HNO3+NO 3 甲醇氧化制取甲醛 CH3OH+O2→HCHO+H2O 4 乙醇氧化制取醋酸 C2H5OH+O2→CH3CHO+H2O CH3CHO+O2→CH3COOH 5 甲苯氧化制备苯酐 6 萘氧化制备苯酐 7 乙烯氧化制备环氧乙烷 CH2=CH2+O2→ 二 氧化的危险性分析 氧化反应初期需要吸热,但反应过程又会放热,应注意及时出去反应热 有的氧化过程物料配比接近于爆炸下线,极易引起爆炸起火 被氧化的物质大部分是易燃易爆物质 氧化剂具有很大的火灾危险性 部分氧化产品也具有火灾危险性 三 氧化的安全技术要点 必须保证反应设备的良好传热能力 反应设备应有必要的安全防护装置 当反应需要通入空气或氧气时,反应物料的配比应严格控制在爆炸范围之外 要严格控制氧化剂的加料速度和加料顺序 应严格控制产品烘干温度不超过其燃点 使用的原料和产品应采取相应的防火措施 第二节 还原 一 还原反应及其应用 定义:广义的讲,还原是指得到电子的作用。狭义的讲,还原是指物质被夺去氧或得到氢的反应。 工业应用: 1 硝基苯还原制备苯胺 2 苯催化加氢制备环己烷 3 植物油催化加氢制备硬化油 4 硝基苯用保险粉还原制备苯胺 二 还原的危险性分析 还原过程都有氢气存在,氢气的爆炸极限很低,且对金属有渗碳作用,易造成腐蚀 还原反应中所使用的催化剂雷氏镍吸潮后在空气中有自燃危险 固体还原剂保险粉、硼氢化钾,氢化铝等都是遇湿易燃物品 有些还原反应的中间体亦有一定的火灾危险 三 还原的安全技术要点 由于有氢的存在,必须遵守国家爆炸危险场所安全规定 可能造成氢腐蚀的场合,设备、管道的选材要符合要求 当使用雷氏镍来火花氢气进行还原反应时,必须先确定反应器内含氧量达到一定标准时才可通入空气 使用还原剂时应注意相应的安全问题 操作中应严格控制温度、压力、流量等反应条件及反应参数 尽量采用危险性小还原效率高的新型还原剂代替火灾危险性大的还原剂 第三节 硝化 硝化反应是发现最早的有机反应之一,早在1834年就发现了硝化生成硝基苯的方法。到了19世纪中期,由于燃料等化学工业的发展,硝化反应开始在有机化学工业上得到广泛的应用。 在硝化剂的作用下,向有机化合物分子中引入硝基的过程成为硝化反应。生成的产物为硝基化合物。 一 硝化反应及其应用 1、硝化反应的定义 硝化产物的分类 硝化产物分三类 硝基与碳相连-称为硝基化合物 -C-NO2 硝基与氧相连-称为硝酸酯 -C-O-NO2 硝基与氮相连-称为硝胺 -N-NO2 NO2 NO2 2ON CH3 例如: -C-O-NO2 CH3 CH3 CH3 例如: 例如: -NH-NO2 三硝基甲苯 硝酸叔丁酯 N-硝基苯胺 提高亲核置换反应活性 2 硝化反应的应用 10% NaOH 350-400℃,20-30MPa 10% NaOH 160℃,0.6MPa 10% NaOH 100℃,常压 满足产品性能要求 a, 加深染料的颜色 (黄色) (红色) b,引入NO2提高芳香族化合物的极性,使其作为极 性溶剂 c, 引入NO2使其产物作为温和的氧化剂使用 d,制备炸药 -TNT 二 硝化的危险性分析 硝化是一个放热反应,所以硝化需要在降温的条件下进行 常用的硝化剂都具有较强的氧化性、吸水性、和腐蚀性 被硝化的物质大多易燃 硝化产物大都有着火爆炸的危险性,如TNT,苦味酸等 三 硝化的安全技术要点 硝化设备应确保严密不漏,防止硝化物料溅到蒸汽管道等高温表面上引起爆炸或者燃烧 车间厂房设计应符合国家爆炸危险场所安全规定 最好采用多段式硝化器 硝化过程中一定要避免有机物质的氧化 往硝化器中加入固体物质,必须使加料工作机械化 ⑥硝基化合物具有爆炸性,形成的中间产物有巨大的爆炸威力 ⑦硝化器搅拌轴不可以使用普通普通机油或甘油作润滑剂 ⑧对于特别危险的硝化产物,需将其放入装有大量水的事故处理槽中 ⑨分析取样时应当防止未完全硝化的产物突然着火,防止烧伤事故
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