苯及芳烃(高二).ppt

芳烃 芳烃 有机化学 芳烃 * 苯及芳香烃 芳香族碳氢化合物简称芳香烃或芳烃。一般在分子中都有一个苯环的结构。它具有与烷、烯、炔不同的典型性质。苯是最简单的芳香烃。 有机化学 芳烃 * 芳烃名称的由来及分类 芳香烃是指含有苯环的烃类有机物。“芳香”一词是历史习惯造成的，当时人们得到的含苯环的化合物大多是从天然植物中提取的具有香味的物质， 如从茴香中提取的茴香醚、从肉桂中提取的肉桂酸等有一种浓郁的香味，这一类有机物就以“芳香”一词来命名。 现代“芳香”则不再是指其味道，相反的苯、甲苯、萘等大多数的芳烃的气味十分难闻。 “芳香”是指芳烃具有的不同于脂肪烃的独特的性质——芳香性。 有机化学 芳烃 * 分类 芳香烃 1. 单环芳烃 2. 多环芳烃 ① 联苯 ② 多苯代脂烃 ③ 稠环芳烃 有机化学 芳烃 * 一、苯的结构 苯最初是由法拉第于1825年发现的，他发现在使用过的煤气桶底部总是残留着一些液体，并对这些液体进行了研究，从中提取出一种碳氢比较高的液体，测定了其C:H=1:1，法拉第把它叫碳化氢。 到1833年，人们才测出其分子式为C6H6，但对其分子结构不太清楚，当时人们已经知道高度不饱和化合物多为炔烃。但却可确定该化合物结构肯定不是CH3-C?C-C?C-CH3及CH?C-C?C-CH2-CH3等与此类似的结构。因为苯不易发生与它们性质相似的加成和氧化反应，而与它们的性质区别很大。 有机化学 芳烃 * 苯的凯库勒结构式 1865年，德国的化学家Kakule提出苯结构为 据凯库勒自己讲，他研究苯的结构很久，一直都没有进展，一天，工作了很长时间的他躺在壁炉前的椅子中休息，恍忽中看到跳动的火苗变成一个手拉手跳舞的人圈，使他顿悟出苯的结构。 但为保证碳的4价，而在环中加了三个双键，简记作 有机化学 芳烃 * 凯库勒结构的优越性 对于苯的结构也有其他的解释，但凯库勒结构有其优越性，可以解释许多反应。如该结构式可以解释： ① 苯为什么经催化加氢后得到环己烷？ ② 苯的一元取代产物为什么只有一种？ 原因是苯的一元取代的这两种可能的产物结构其实是完全相同的结构。 有机化学 芳烃 * 凯库勒结构的不足（重要） ① 凯库勒结构式实际上是环己三烯。 则其中的“C-C”单键和“C=C”双键键长应不同，实测结果在苯中所有的“C-C”键长均为0. 140nm、“C-H”键长也均为0.110nm，并很难进行加成或氧化反应，这与环己三烯的性质的差别较大。 ② 按照凯库勒结构，苯的邻二卤代物应有以下两种结构，它们应有区别。 但实际上苯的邻二卤代物只有一种，也就是说此两种结构应相同。 有机化学 芳烃 * 苯的其它结构的设想（拓展） 为了补充苯的凯库勒结构式的这些不足，人们以相继提出有关苯的其它的结构和设想。如其它的结构解释还有 盖尔的中心键理论 悌勒的余价学说 价键理论（现代的解释方法） 分子轨道理论（现代的解释方法） 共振论（现代的解释方法）等 有机化学 芳烃 * 悌勒的余价学说（拓展） 该理论认为苯分子中的双键不是成键的p电子全部成键，而是还剩一点，重新组合并在单键间成键，从而使苯中的单双键的键长相同。 还有拉登堡的三棱柱结构 这些新提出的结构都想弥补凯库勒式的不足。但却都不及凯库勒式，目前，广泛应用的仍是凯库勒式，也叫凯库勒经典式。 、德瓦尔苯结构 、富烯结构 有机化学 芳烃 * 苯结构的现代理论 价键理论 该理论认为苯中的6个碳原子和6个氢原子都在一个平面内，碳原子sp2采用杂化方式，碳碳间形成闭合环， 6个碳构成平面正六边形。 碳－碳键键长为0.140nm，比C-C单键键长0.154nm短，比C-C双键键长0.134nm长，各键角都是120°。 每个碳原子以sp2杂化轨道与相邻碳原子的sp2杂化轨道相互交盖，构成6个等同的碳碳?键，同时每个碳原子以sp2杂化轨道与氢的1s轨道重叠成6个等同的碳－氢?键。 有机化学 芳烃 * 价键理论（拓展） 此时每个碳原子上剩有一个未参与杂化的p轨道，其对称轴垂直碳环所在平面，并彼此平行，于两侧相互交盖重叠，形成一个闭合的?键，这样处于该?键中的?电子能够高度离域，使?电子云完全平均化。分子整体能量降低，分子稳定。 有机化学 芳烃 * 苯的结构描述：（重要） 苯中的碳碳键既不是单键也不是双键，而是介于单键与双键之间一种特殊的键。其碳－碳键较烷烃中短，比烯烃中碳－碳双键长，导致其性质与烷烃、烯烃都有较大区别，难加成、难氧化、易取代的性质。 现在一般用 表示苯，以示苯中6个碳－碳键并无 区别，但是在研究取代反应历程时， 不如经典式 方便，故两种表示方法都在使用。 有机化学 芳烃 * 共振论（拓展） 共振论认为，苯的结构并非只是凯库勒式一种，而是在多种经典结构中不断地振动变化的。 这五种结构叫做苯的共振杂化体，苯