表面活性剂的仪器分析.ppt

表面活性剂的仪器分析 王增垚 仪器分析在表面活性剂中的应用 表面活性剂可分为非离子，阴离子，阳离子和两性离子几种类型。早年，红外光谱（IR）对表面活性剂类化合物的分析起过重要作用，并有相当数量的IR标准图谱可供参照，如Sadtler图谱集。近20多年来，核磁共振（NMR）技术已成为剖析此类化合物最为重要的工具，尤其对多种表面活性剂的复配物。 除此之外，还有紫外（UV）-可见吸收光谱、 有机质谱法（MS）、气相色谱（GC）、薄层色谱（TLC）、高压液相色谱（HPLC）。 红外光谱（IR） 红外光谱（IR）是鉴别化合物及确定物质分子结构常用的手段之一，主要用于有机物和无机物的定性定量分析。红外光谱属于分子吸收光谱，是依据分子内部原子间的相对振动和分子转动等信息进行测定的。其测定方法简便、快速、且所需样品量少，样品一般可直接测定。 在表面活性剂分析领域中，红外光谱主要用于定性分析，根据化合物的特征吸收可以知道含有的官能团，进而帮助确定有关化合物的类型。对于单一的表面活性剂的红外分析，可对照标准谱图（Dieter Hummel谱图，Sadtler谱图），对其整体结构进行定性。近代傅立叶变换红外技术的发展，红外可与气相色谱、高效液相连机使用，更有利于样品的分离与定性。 红外光谱的分区 通常将红外光谱分为三个区域：近红外区(0.78~3μm)、中红外区(3~50μm)和远红外区(50~1000μm)。一般说来，近红外光谱是由分子的倍频、合频产生的；中红外光谱属于分子的基频振动光谱；远红外光谱则属于分子的转动光谱和某些基团的振动光谱。 红外谱图的分区 按吸收峰的来源，可以将3~50μm的红外光谱图大体上分为特征频率区（3~7.7μm）以及指纹区（7.7~50μm）两个区域。 其中特征频率区中的吸收峰基本是由基团的伸缩振动产生，数目不是很多，但具有很强的特征性，因此在基团鉴定工作上很有价值，主要用于鉴定官能团。 指纹区的情况不同，该区峰多而复杂，没有强的特征性，主要是由一些单键C-O、C-N和C-X(卤素原子)等的伸缩振动及C-H、O-H等含氢基团的弯曲振动以及C-C骨架振动产生。当分子结构稍有不同时，该区的吸收就有细微的差异。这种情况就像每个人都有不同的指纹一样，因而称为指纹区。指纹区对于区别结构类似的化合物很有帮助 紫外（UV）-可见吸收光谱 基于分子内电子跃迁产生的吸收光谱来进行分析测定的，波长范围200～900nm，位于紫外-和可见区，是由电子振动/转动组成的复杂带状光谱。它适用于具有不饱和双键（特别是含有共轭双键）或带有芳香基团的物质的定性、定量。 核磁共振波谱（NMR） 核磁共振（NMR，Nuclear Magnetic Resonance）是基于原子尺度的量子磁物理性质。具有奇数质子或中子的核子，具有内在的性质：核自旋，自旋角动量。核自旋产生磁矩。NMR观测原子的方法，是将样品置于外加强大的磁场下，现代的仪器通常采用低温超导磁铁。 核自旋本身的磁场，在外加磁场下重新排列，大多数核自旋会处于低能态。我们额外施加电磁场来干涉低能态的核自旋转向高能态，再回到平衡态便会释放出射频，这就是NMR讯号。利用这样的过程，我们可以进行分子科学的研究，如分子结构，动态等 核磁共振波谱（NMR）源于具有磁矩的原子核，吸收射频能量，产生自旋达到能级间的跃迁。我们可以从其谱图中谱峰的位置来获知相应基团的化学位移，从峰形得知偶合常数及基团间偶合关系，以峰面积得知核的相对数量等信息，从而分析化合物分子含有的基团及其相互连接关系。 核磁共振谱主要用于分子结构的测定和认证。对简单化合物可直接用NMR定性，对结构大体以知的复杂化合物，可进一步对其官能团进行定量和位置确定。 在对物质进行结构分析时，要求样品纯净单一，需将表面活性剂工业产品脱水/脱溶剂，经过柱层析或薄层色谱分离成相对单一的物质，否则所得到的谱图是由其中各物质谱峰叠加形成，难以区分定性。 利用NMR谱图我们可以测定烷基链长度、确定烷基的支化情况、测定双键、基本确定环氧化物的加成数、确定苯环及取代情况、确定不同基团所代表物质的相对比例等等。 有机质谱法（MS） 有机质谱法（MS）是分子在真空中被电子轰击的离子，通过磁场按不同m/e分离，以直峰图表示离子的相对丰度随m/e变化谱图，能够提供分子、离子及碎片离子的相对丰度，提供分子量等结构信息。多用于纯物质的分析。 关于色谱 色谱是建立在吸附、分配、离子交换、亲和力和分子尺寸等基础上的分离过程，它利用不同组分在相互不溶的两相（固定相和流动相）中的相对运动各组分与固定相之间的吸附能力，分配系数，离子交换能力，亲和力或分子大小等性质的微小差别，经过连续多次在两相的质量交换，使不同组分得以分离并将其一一检测。色谱法高效快速且在测定物质含量时线性范围宽