结构化学ppt整理笔记(胡英版第三册).docxVIP

Ragleigh-Jeans理论振子能的均分法则：dEv(λ)=(8kT/4)d 仅低频区适合——紫外区的灾难；普朗克量子论：E0= hdEv(λ) = (8hc/5) (e(h/kT) - 1)-1 d Ifλ→ 0，即hkT then e-(h /kT)0 {e-(h/kT)/(1- e-(h/kT))} = e-(h/kT)wien Law理论：dEv(λ)=(8/5)e-( /kT)d If λ→ ∞，即hkTthen e-(h /kT) 1-h/kTRagleigh-Jeans理论：du(λ)= ρλdλ= (8kT/4) d 自由度Um=3?2/2?RT =3RTCV,M=3R爱因斯坦公式原子振子能量 = hCV,M=3R(h/kT)2{e-(h/kT)/(1- e-(h/kT))2} T, e-(h/kT) 1-h/kT ,h/kT 0Lim CV,M, T=3R (h/kT)2{1/(h/kT )2} =3R光电效应光电流的产生与光的强度无关，只与光的频率有关；临阀频率c， c时，无光电流 c时，光强度再低也存在光电流激发出的光电子的动能与光的频率成正比；经典物理：光为电磁波，光强正比振幅。无法解释。根据能量守恒，发射电子的动能为：1/2?mev2= h -(M)(M)电极的功函结论：光的波粒二象性康普顿效应当光照射电子时，光发生散射并其频率位移光量子光子的能量： = h根据相对论： =mc2= h, m= h/c2 p =mc = h/c =h/能量和动量守恒 = (h/mec)(1-cos) 电子的衍射d=h/p原子光谱——分立的线光谱=E/h小结——量子力学简史1、黑体辐射——Planck微观粒子能量量子化；2、热容量——进一步证实Planck的结论；3、光电效应——光的波粒二象性；4、康普顿效应——进一步证实光的粒子性；5、德布罗意假设——实物粒子的波粒二象性；6、电子衍射——证明实物粒子的波动性；7、氢原子光谱——实物粒子的量子特征波粒二象性的表达：设有一束速度为的粒子流粒子的特性：动量和能量波动的特征：波长和频率p = h / ， E = h度量简谐波波动强度的波函数：波的叠加原理：Cos(2x/)=1称为波腹,Cos(2x/)=0称为节点, 二象性的统计性E∝2E∝dN/dVP是几率，d = dxdydz是空间体积微元。物质波的波函数是一种波动强度。目前只有对电磁波或光子，可以明确地说它代表电场向量或磁场向量测不准原理：对不同粒子运动的影响：狭缝衍射现象：德布罗意关系式：p = h / 波粒二象性是微观粒子的最基本的特征，波粒二象性是微观粒子行为的统计平均结果。量子力学将不是象经典力学那样的决定性理论，它描述的是微观粒子行为的统计平均结果量子力学的基本假定：算符的本征方程、本征函数和本征值：厄米算符,线性自轭算符：波函数全面地描述微观粒子系统的状态：1、是坐标和时间的函数。2、具有单值、有限和连续可微的性质,是一个品优函数。3、*(或)代表微粒出现的几率密度。归一化了的波函数：（实物粒子的波动方程——薛定谔方程：）哈密顿算符的本征函数是波函数：某时间力学量F统计平均值：某时间微观粒子系统能量E的统计平均值：微观粒子系统的运动方程：——薛定谔方程量子力学的基本方程:薛定谔方程:不含时间的薛定谔方程：不含时间的波函数。*或代表微粒出现的几率密度。由于哈密顿算符不随时间而变，一个微观粒子N个微观粒子具有:正交性归一化势箱中粒子的平动一、一维势箱中的平动粒子薛定谔方程求解，边界条件和归一化条件求取参数通解：一维势箱中粒子的平动能级：n称为量子数。n = 1的态称为基态，相应的能量E0称为基态能量或零点能；n 1的态称为激发态，相应的能量1、边界条件(1)x=0 ，(x)=0C=2iA(2)x=l，(x)=0=Csin(nx/l) , n=1,2,3, ???2、归一化条件H ψ= Etψ= Et= n2h2/8ml2二、三维势箱中的平动粒子三、隧道效应通解：粒子向前运动, 粒子向后运, ,五个系数用边界条件和归一化条件求得线型刚性转子的转动一、经典力学处理二、线型刚性转子的薛定谔方程及其解1、角动量平方的算符及其薛定谔方程为转动波函数，Er为转动能，为线型刚性转子的哈密顿算符。2、分离变量法求解3、取向量子数的意义转动能是量子化的，角动量也是量子化的。角动量的空间取向用在z轴上的投影来描述。4、线型刚性转子薛定谔方程求解联属勒让德方程谐振子的振动经典力学处理m=m1+m2一、一维谐振子的薛定谔方程与解得的结果为厄米多项式为归一化常数氢原子和类氢离子哈密顿算符薛定谔方程：二、氢原子和类氢离子的薛定谔方程的变量分离ppt43、、的求解，电子的轨道角动量及其空间取向4、R的