聚丙烯工艺原理1.docVIP

聚丙烯装置是采用国内自行开发的间歇式液相本体法釜式（聚丙烯）生产工艺,即液相丙烯在催化剂、活化剂和其它助剂的作用下，用氢气作为分子量调节剂，在（75±1）℃，（3.6±0.1）MPa的条件下反应4.5小时左右，生成聚丙烯粉料。 工艺概述 工艺原理概述 丙烯精制原理 从气分分离出的粗丙烯中含有少量的水、氧、硫、一氧化碳、一氧化氮、二氧化碳、砷等杂质，它们能导致催化剂中毒，必须预先脱除。本装置采用固碱（片碱）脱二氧化碳、无机硫和大量水；锰剂脱氧；活性氧化铝和3A0分子筛脱微量水，R3-11脱一氧化碳（化学吸附）和汽提塔脱一氧化碳（物理分馏）；R3-12脱砷。 脱二氧化碳 2NaOH＋CO2＝Na2CO3＋H2O 脱无机硫 2NaOH＋H2S＝Na2S＋2H2O 脱氧 2Mn＋3O2＝Mn2O3 脱CO CuO＋CO＝CO2＋Cu 脱As H2As＋ZnO＝ZnAs＋H2O 脱大量水 NaOH＋nH2O＝NaOH.H2O 本装置采用汽提塔作为脱除CO的主要手段是基于丙烯和一氧化碳的露点（在相同操作条件下）有极大的差异。在规定操作条件下丙烯混合气在冷凝过程中一氧化碳包括乙烷、一氧化氮等轻组分由于不能液化而被分离，达到了精制的目的。 本装置采用活性AL2O3和3A0分子筛作为深度脱水剂是基于其选择吸附性质，其结构上形成的微孔只能允许有效分子直径小于或等于其孔径的分子（具有极性更佳）进入从而被吸附。具有极性的水分子能进入被吸附，丙烯分子直径由于大于微孔孔径不能通过，，只能从晶体周围的缝隙中通过，实现丙烯的精制。随着丙烯处理量的增加，吸附剂中吸附的水量将逐步增大，当接近其饱和吸附量时，应将其再生，即将有效分子直径小于或等于吸附剂微孔孔径的氮气分子加热后经过吸附剂床层，进入晶体内部，将能量传递给水分子，克服其表面张力而逸出。 其它吸附剂如R3-11、R3-12、Mn剂均属于化学吸附达到丙烯精制的目的，其化学反应过程均能逆转，也就是当其吸附量达到饱和时能通过再生将吸附剂解吸，这其中R3-11、R3-12是通过含氧热氮使Cu、Zn氧化，Mn剂是通过加氢热氮使Mn2O3再生。 聚合反应机理 根据丙烯聚合反应动力学，其聚合过程可分为链引发，链增长，链转移和链终止。 3.1.2.1 链引发 [Cat]⊕Θ—R＋CH2＝CH→[Cat]⊕Θ—CH2—CH—R ∣ ∣ 　　 CH3 　CH3 3.1.2.2 链增长 2 Q/JSH J0401·48—2002 [Cat]⊕Θ—CH2—CH—R＋nCH2＝CH→[Cat]⊕Θ—CH2—CH（ CH2—CH ）nR ∣ 　∣　　　　　　　　∣　 　　∣ CH3 　 　CH3 CH3 CH3 3.1.2.3 链转移 3.1.2.3.1 向单体转移 [Cat]⊕Θ—CH2—CH（CH2—CH）nR＋CH2＝ CH→[Cat]⊕Θ—CH2—CH2＋CH2＝C（CH2—CH）nR ∣ 　 ∣　　 　　　∣　 　 ∣ ∣　 ∣ CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 3.1.2.3.2 向氢气转移 [Cat]⊕Θ—CH2—CH（ CH2—CH ）nR＋H2→[Cat]⊕Θ—H＋CH3—CH（ CH2—CH ）nR ∣ ∣ ∣ ∣ CH3 CH3 CH3 CH3 3.1.2.3.3 向烷基铝转移 [Cat]⊕Θ—CH（CH2—CH）nR＋（C2H5）3Al→[Cat]⊕Θ＋（C2H5）2Al—CH2—CH（CH2—CH）nR ∣ ∣ ∣ ∣ CH3 CH3 CH3 CH3 3.1.2.4 链终止 [Cat]⊕Θ—CH2—CH（ CH2—CH ）nR—→[Cat]⊕Θ—H＋CH2＝C（ CH2—CH ）nR ∣ ∣ ∣ ∣