FCC汽油选择性加氢脱硫DSO系列催化剂.PDF

自主创新重要产品 FCC 汽油选择性加氢脱硫（DSO） 系列催化剂 兰　玲　钟海军　鞠雅娜　张学军　赵秦峰　吕忠武　刘坤红　侯远东　康宏敏 中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院 摘　要：为了适应我国清洁汽油生产的需要，开发了催化裂化汽油选择性加氢脱硫 DSO 工艺技术及配套的催化 裂化汽油选择性加氢脱硫系列催化剂。该系列催化剂制备流程简单，无贵金属、无分子筛，通过精细调控氧化铝载体 孔结构、酸性质，采用水热处理、化学助剂改性、配制稳定多组元活性组分共浸液等技术手段，实现了催化剂孔结构、 酸性质、活性相三者优化匹配，使其具有高活性、高选择性、高稳定性，实现了催化汽油中不同含硫化合物的分段脱除， 4 有效抑制了烯烃饱和，辛烷值损失小。该系列产品已成功在中国石油庆阳石化公司 70×10 t/a、中国石油大庆炼化公司 4 4 150×10 t/a、中国石油哈尔滨石化公司 90×10 t/a 等 5 套催化汽油加氢装置上得到工业应用，结果表明，该催化剂原料 适应性强，反应条件缓和，脱硫率高，辛烷值损失小，液收高，运转周期长，技术成熟可靠。 关键词：催化裂化；汽油；选择性加氢脱硫；催化剂 DOI：10.3969/j.issn.1002-302x.2015.z1.063 中图分类号：TE624.9 　　文献标识码：Ａ 汽车尾气排放造成的大气污染日益严重，通过汽 建了用于不同含硫化合物脱除的高选择性脱硫催化剂 油质量升级降低汽车尾气污染物排放是国家的迫切需 体系，形成了“全馏分FCC汽油预加氢—轻重汽油切 要。我国汽油质量升级步伐显著加快，已于2014年1 割—重汽油选择性加氢脱硫—后处理”分段加氢脱硫 月1日起全面实施国Ⅳ汽油标准[要求将硫和烯烃含量 新工艺，成功开发出FCC汽油选择性加氢脱硫成套技 分别降至50mg/kg和28%（体积分数）以下]，2017年 术（DSO），具有优异的加氢脱硫和辛烷值保持功能， 1月1日起将全面实施国Ⅴ汽油标准[要求将硫和烯烃 实现了规模化工业应用，为国Ⅳ、国Ⅴ汽油质量升级 含量分别降至10mg/kg和24 %（体积分数）以下]，北京、 提供了技术支持。 上海、江苏、广东和陕西等地已提前执行国Ⅴ汽油标准， [1-4] 先进的汽油质量升级技术开发需求迫切 。 1　技术背景和原理 为此，中国石油天然气集团公司组织石油化工研 随着我国对清洁低硫汽油产品需求的不断提高， 究院（简称石化院）经过近10年艰苦攻关，深入研究 对FCC汽油选择性加氢脱硫技术脱硫率的要求提高， 了催化（FCC）汽油中含硫化合物和烯烃的分布规律 产品目标硫含量要求低于50mg/kg、10mg/kg，并且研 及催化转化行为，创制了用于轻汽油中小分子硫醇重 究法辛烷值（RON）损失需进一步降低。FCC汽油选 质化的预加氢催化剂PHG-131、重汽油中大分子硫醚 择性加氢脱硫技术（DSO）的核心理念是在加氢脱硫 及噻吩类含硫化合物脱除的加氢脱硫催化剂PHG-111 的同时尽可能减少烯烃饱和，以最小的辛烷值代价保 和残余含硫化合物脱除的后处理催化剂PHG-151，构 证产品质量合格。 基金项目：中国石油天然气股份有限公司科研项目“国 V 标准清洁汽柴油加氢催化剂开发与工业应用”（编号：2010E- 1902）。 获奖情况： “催化汽油选择性加氢脱硫技术（DSO）的开发与工业应用”2011 年获中国石油天然气集团公司科技进步一等 奖；“一种汽油选择性加氢脱硫催化剂的制备和应用”2013 年获中国专利优秀奖。 获专利情况： “一种汽油选择性加氢脱硫催化剂的制备和应用”（专利号：ZL201010252648.X ）；“一种降低汽 油中硫和烯烃含量的生产