NN-二甲基羟胺辐解产生的氢气和一氧化碳的研究.PDF

N，N-二甲基羟胺辐解产生的氢气和一氧化碳的研究 王锦花 1 1 1 1 ， 包伯荣 ， 吴明红 ， 孙喜莲 ， 张先业 2 2 2 ， 胡景炘 ， 叶国安 1（上海大学 射线应用研究所， 上海 201800） 2(中国原子能科学研究院 放射化学研究所, 北京 102413） 摘要:用 5Å 分子筛填充柱与热导型检测器联用的气相色谱法,研究了 N，N-二甲基羟胺水 溶液辐解产生的氢气和一氧化碳。结果表明 ： 当 N,N-二甲基羟胺的浓度为 0.1mol/L-0.5mol/L,吸收剂量为 10-1000kGy 时，氢气的体积分数随着辐照剂量的增加而增 加；当剂量小于 500kGy时，氢气的体积分数与 N,N-二甲基羟胺的浓度关系不大，而当剂量 大于 500kGy 时，氢气的体积分数随 N,N-二甲基羟胺浓度的增大而增大。N，N-二甲基羟胺 水溶液辐解产生的一氧化碳的浓度很低。 关键词： N，N-二甲基羟胺,辐射降解.氢气,一氧化碳,气相色谱 中图分类号：O613.61 文献标识码：A 自 1955 年第一届日内瓦国际和平利用原子能大会以来，用于乏燃料后处理的 PUREX 流 程得到了普遍的认可和广泛的使用。但传统的还原剂亚铁离子对动力堆深燃耗乏燃料的后处 理有一定的局限性。深燃耗乏燃料中含有一定浓度的镎，在 PUREX 流程的共去污循环中，大 部分镎被氧化为 Np(Ⅵ)，并和铀(Ⅵ)和钚(Ⅳ)一起被萃取到有机相中；在铀、钚的分离循 环中，传统的还原剂将 Np(Ⅵ)还原成Np(Ⅳ)和Np(Ⅴ)，其中，Np(Ⅳ)被萃取到有机相，而 Np(Ⅴ)则被反萃到水相，从而使镎分散到铀、钚的净化循环中，不利于铀中去镎和钚。人们 希望能找出一种新型的还原剂，能控制镎的价态，从而避免镎走向的分散。最新的研究 〔1〕 表明：N，N-二甲基羟胺不仅能快速地将 Np(Ⅵ)和钚(Ⅵ)还原为不易被 TBP 萃取的 Np(Ⅴ) 和钚(Ⅲ)，而且，还能使 Np(Ⅴ)和钚(Ⅲ)离子相对稳定地存在于酸性溶液中，从而实现铀 中去镎、钚，因此，N，N-二甲基羟胺是一种很有应用前景的新型还原剂 〔2〕 。然而，N，N- 二甲基羟胺在强辐射环境下会发生分解，这不仅影响还原剂的还原能力，而且其辐射分 解产物可能还会影响整个流程的正常运行。文献 3 报道了用 5Å 分子筛色谱柱与热导 型检测器联用气相色谱法，以氩气为载气，定性定量分析了 N，N-二乙基羟胺水溶液辐解产 生的氢气；以氢气为载气，定性定量分析 N，N-二乙基羟胺水溶液辐解产生的一氧化碳。本 文采用相同的方法及相似的实验条件，定性定量分析 N，N-二甲基羟胺水溶液辐解产生的氢 气和一氧化碳，从而为 N，N-二甲基羟胺在 PUREX 流程中的应用提供参考依据。 1.实验部分 1.1 实验仪器及主要配件: 60Co 源装置：中国科学院上海原子核研究所；GC900A 气 相色谱仪、5Å 分子筛不锈钢填充柱-Φ3mmx2m，上海科创色谱有限公司产品。 N2000 色谱工作站，浙江智能研究所提供。 1.2 标准混合气体，上海计量测试技术研究院提供.标准混合气体的组成为： H2 ， 3.35% ； CO，0.097%; CH ，1.052%; CH CH ，0.954% ; C H ，0.099%， C H ，0.049%， C H ， 4 3 3 2 4 3 8 3 6 1 0.046%； n-C H ， 0.956%; 1-CH ，0.053%; cis-2-C H ，0.056%; tra