固相二乙炔拓扑化学聚合的量子化学研究.PDF

第 卷 第 期 中国科 学 院研 究 生 院学报 。 年 月 固相二 乙炔拓扑化学聚合 的量子化学研究 颜顺启 张启元 严继 民 中国科 学冼化学研究所 , 北京 一 摘 要 利用 协 同反应 模 型和 量 子化学方 法, 对具有不 同侧基 的 固态 二 乙炔 拓 扑 聚合 反应 的势 能 曲线进行 了计算 , 并对其 轨道对称性 以及 能 隙 一 随反应 坐标 的变化进行 了分析 很好地 解决 了文献 中用 。。 轨道 对称 守恒原理对此 类 反应进 行分析 的结果与实验 事实相矛 盾 的 问题 , 指 出 了此类 反应 既是光 允许 , 也可 以是热 允许 的原 因 对此类反应 的侧基 效应 进 行 的研 究 结果表 明, 侧基 电子亲和 势 的变化对 该类 反应 的反应 机理及 活化 能影 响 较 小 , 但对产 物热 力 学稳定性 的影 响则较为显著 固 相 拓 牙卜 合 , 二 乙 炔 , 二 乙 炔 , 道 称 性 分 关键 词 录 聚 轨 时 一 析 , 。 晶格 控 制 固相二 乙炔 拓 扑化 学聚合反应 , 。