现代分离方法与技术第5章 萃取分离法.ppt

第5章 萃取分离法 §5.1 溶剂萃取 §5.2 胶体（胶团）萃取 §5.3 双水相萃取 §5.4 凝胶萃取 §5.5 微波萃取分离法 §5.6 固相萃取 §5.7 固相微萃取 §5.8 溶剂微胶囊萃取 §5.9 加速溶剂萃取 §5.10超临界液体萃取 萃取分离法 萃取分离法是将样品中的目标化合物选择性地转移到另外一相或选择性保留在原来相（转移非目标化合物）的分离方法。 §5.1 溶剂萃取 1 溶剂萃取过程及特征参数 2 溶剂萃取体系类型 3 影响溶剂萃取的因素 4 萃取操作方法 溶剂萃取分离法包括液相-液相、固相-液相和气相-液相等几种方法，但应用最广泛的为液-液萃取分离法(亦称溶剂萃取分离法)。 该法利用物质在两个基本上不相混溶的液相中的分配作用，使某些组分由原液相转入另一液相，而另一些组分则仍留原液相中，从而达到分离的目的。 溶剂萃取分离法的特点 ①溶剂萃取分离法既可用于常量元素的分离又适用于痕量元素的分离与富集，而且 ②方法简单、快速。 ③如果萃取的组分是有色化合物，便可直接进行比色测定，称为萃取比色法。 ④这种方法具有较高的灵敏度和选择性。 1 溶剂萃取过程及特征参数 一、萃取分离的基本原理 二、重要萃取体系 三、萃取操作方法 (一)萃取过程的本质 萃取剂：在萃取过程中，能与被分离组分产生化学反应并使产物进入有机相的试剂。萃取剂可以是某一相的溶质，也可以为有机溶剂本身，一般为螯合剂、离子缔合剂或盐试剂。 萃取反应：萃取剂与被分离组分的化学反应。 萃取溶剂：基本与水不溶、能溶解反应产物并构成有机相的溶剂成为萃取溶剂，又叫稀释剂。 物质的亲水性：物质溶于水而不溶于有机溶剂的趋势。 物质的疏水性：物质不溶于水而溶于有机溶剂的趋势。 (一)萃取过程的本质 根据相似相溶规则，将物质由亲水性转化为疏水性。 极性化合物易溶于极性的溶剂中，而非极性化合物易溶于非极性的溶剂中，这一规律称为“相似相溶原则”。例如I2是一种非极性化合物、CCl4是非极性溶剂，水是极性溶剂，所以I2易溶于CCl4而难溶于水。当用等体积的CCl4从I2的水溶液中提取I2时，萃取百分率可达98.8％。又如用水可以从丙醇和溴丙烷的混合液，萃取极性的丙醇。常用的非极性溶剂有：酮类、醚类、苯、CCl4和CHCl3等。 无机化合物的萃取 无机化合物在水溶液中受水分子极性的作用，电离成为带电荷的亲水性离子，并进一步结合成为水合离子，而易溶于水中。如果要从水溶液中萃取水合离子，显然是比较困难的。为了从水溶液中萃取某种金属离子，就必须设法脱去水合离子周围的水分子，并中和所带的电荷，使之变成极性很弱的可溶于有机溶剂的化合物，就是说将亲水性的离子变成疏水性的化合物。为此，常加入某种试剂使之与被萃取的金属离子作用，生成一种不带电荷的易溶于 有机溶剂的分子，然后用有机溶剂萃取。 无机化合物的萃取 例如：Ni2+在水溶液中是亲水性的，以水合离子Ni(H2O)62+的状态存在。如果在氨性溶液中，加人丁二酮肟试剂，生成疏水性的丁二酮肟镍螯合物分子，它不带电荷并由硫水基团取许代了水合离子中的水分子，成为亲有机溶剂的硫水性化合物，即可用CHCl3萃取。 (二)分配系数 设物质A在萃取过程中分配在不互溶的水相和有机相中： 在一定温度下，当分配达到平衡时，物质A在两种溶剂中的活度（或活度）比保持恒定，即分配定律可用下式表示： KD = [A]有/[A]水 式中KD称为分配系数。分配系数大的物质，绝大部分进入有机相，分配系数小的物质，仍留在水相中，因而将物质彼此分离。 此式称为分配定律，它是溶剂萃取的基本原理。在低浓度范围内, KD基本为一常数,在高浓度范围内,应改为热力学分配常数。 (三)热力学分配常数 在恒温恒压条件下，当溶质在两相间大道分配平衡时，其在两相中的化学势必定相等（morg = meq） (四)分配比 分配系数KD仅适用于溶质在萃取过程中没有发生任何化学反应的情况。例如I2在CCl4和水中均以I2的形式存在。而在许多情况下，溶质在水和有机相中以多种形态存在。例如用CCl4萃取OsO4时，在水相中存在OsO4、OsO52-和HOsO5-等三种形式，在有机相中存在OsO4和(OsO4)4两种形式，此种情况如果用分配系数KD=[OsO4]有／[OsO4]水便不能表示萃取的多少。用溶质在两相中的总浓度之比来表示分配情况。 D = cA(有)/ cA(水) D称为分配比。D的大小与溶质的本性、萃取 体系和萃取条件有关。 (五) 分配比 [A1]有、 [A2]有、…和[A1]水、 [A2]水、…分别表示溶质A在有机相和水相中