第十章紫外-可见分光光度法习题解答-2012秋.docVIP

第十章 紫外－可见分光光度法 习 题 参考答案 2. Lambert-Beer定律的物理意义是什么？为什么说Beer定律只适用于单色光？浓度C与吸光度A线性关系发生偏离的主要因素有哪些？ 答：Lambert-Beer定律的物理意义：当一束平行单色光垂直通过某溶液时，溶液的吸光度A与吸光物质的浓度c及液层厚度成正比。 可见非单色光吸收强弱与物质的浓度关系不确定，只有E1＝E2时吸光度与浓度的关系才符合比尔定律。 浓度C与吸光度A线性关系发生偏离的主要因素有： （1）化学因素：溶液中发生电离、酸碱反应、配位及缔合反应而改变吸光物质的浓度等导致偏离Beer定律。 （2）光学因素：非单色光的影响，杂散光的影响及非平行光的影响。 （3）透光率测量误差：暗噪音与讯号噪音。 4．卡巴克洛的摩尔质量为236，将其配成每100ml含0.4962mg的溶液，盛于1cm吸收池中，在(max为355nm处测得A值为0.557，试求其及(值。(=1123，(=2.65(104) 解： 5．称取维生素C 0.05g溶于100ml的0.005mol/L硫酸溶液中，再准确量取此溶液2.00ml稀释至100ml，取此溶液于1cm吸收池中，在(max245nm处测得A值为0.551，求试样中维生素C的百分含量。 （245nm=560）　 解： 7．有一化合物在醇溶液中的(max为240nm，其(为1.7(104 ，摩尔质量为314.47。试问配制什么样浓度（g/100ml）测定含量最为合适。 解：吸光度在0.2~0.7之间时由于透光率测得不准确而引起的浓度测定的相对误差较小。设l=1cm 8．金属离子M+与配合剂X(形成配合物MX，其它种类配合物的形成可以忽略，在350nm处MX有强烈吸收，溶液中其它物质的吸收可以忽略不计。包含0.000500mol/L M+与0.200mol/L X(的溶液，在350nm与1cm比色皿中，测得吸光度为0.800；另一溶液由0.000500mol/L M+与0.0250mol/L X(组成，在同样条件下测得吸光度为0.640。设前一种溶液中所有M+均转化为配合物，而在第二种溶液种并不如此，试计算MX的稳定常数。 解： M+ + X( = MX 0.000500 0.200 0.000500 10．精密称取VB12对照品20mg，加水准确稀释至1000ml，将此溶液置厚度为1cm的吸收池中，在(＝361nm处测得其吸收值为0.414，另有两个试样，一为VB12的原料药，精密称取20mg，加水准确稀释至1000ml，同样在l=1cm，(＝361nm处测得其吸光度为0.400。一为VB12注射液，精密吸取1.00ml，稀释至10.00ml，同样测得其吸光度为0.518。试分别计算VB12原料药及注射液的含量。 解：因为维生素B12对照品的取样量与稀释方法与原料药的相应操作完全相同 所以 对于注射液 11．有一A与B两化合物混合溶液，已知A在波长282nm与238nm处的吸光系数值分别为720与270；而B在上述两波长处吸光度相等。现把A与B混合液盛于1.0cm吸收池中，测得(max282nm处的吸光度为0.442；在(max238nm处的吸光度为0.278，求A化合物的浓度（mg/100ml）。　 解： 12．配制某弱酸的HCl 0.5mol/L、NaOH 0.5mol/L与邻苯二甲酸氢钾缓冲液（pH=4.00）的三种溶液，其浓度均为含该弱酸0.001g/100ml。在(max=590nm处分别测出其吸光度如表。求该弱酸pKa 。 pH A（(max590nm） 主要存在形式 4 0.430 [HIn]与[In(] 碱 1.024 [In(] 酸 0.002 [HIn] 解： pKa＝4.14 15．精密称取试样0.0500g，置250ml量瓶中，加入0.02mol/L HCl溶解，稀释至刻度。准确吸取2ml，稀释至100ml，以0.02mol/L HCl为空白，在263nm处用1cm吸收池测得透光率为41.7%，其摩尔吸收系数为12000，被测物摩尔质量为100.0，试计算(263nm)与试样的百分含量。 　　 解： 1