自由基聚合的调控及其在聚合物分子设计中的应用-上海有机化学研究所.PDF

2(301年第59卷 化 学学 报 Vol 59．2001 第3期．30I一310 ACTA CHI MlC^SINICA No 3．301～310 自由基聚合的调控及其在聚合物分子设计中的应用 杨玉良 何军坡 华峰君 (复旦大学高分子科学系 聚古物分子工程教育部重点实验室 上簿 2(D433) 摘要 可控自由基聚合可以对聚合物的分子量、分子量分布和分子结构进行有效控树，因此对高分子合成具有重要 意义 本文对稳定自由基调控的自由基聚合的机理、动力学及其在合成特殊结构聚台物中的应用作一专题报道 关键词 活性自由基聚合，动力学，分子量分布，可控支化聚合物，嵌段共聚物 The Control of Radical Polymerization and Its Application in Macromolecular Design Y?NGYu—I~ HE Jun—Po HUA Feng—Jml ( D砒 of 蚴T朋 蚍 ScOnce，The研 上n 础 ofMdecu／ar 扣 ofPofyzcers Miaistry ofEducation．Fudan University，Shanghai，2(30433) Abstract Controlled free——radical polymerization is an efffective me4Lns to synthesize poly,~rs of predeter． mined molecular weight，iqalrowmolecular weightdistribution and well—defined architecture．Inthis paper， the mechanism and kinetics of stable free～radical mediated radical polymerization(SFRP)，as welll as the ap plication of SFRPinthe synthesis ofwell—defined polymers,arere~Aewed． Keywords canallled free—radical polywerization，kinetics，molecular weightdistribution，welll—defined branched polym ers，block eopolymecs 自由基聚合是聚合物生产的主要方法．近年来， 构． 人们发现了多种控制自由基聚合的方法，如稳定自 可控自由基聚合的主要机理是抑制增长自由基 由基2，2，6，6一四甲基一1一氧化哌啶(2，2，6，6一te． 双基终止的发生．由于碳自由基之间双基终止的活 tramethyl—piperidlnyl—i—oxy：TEMPO)“J、过渡金属 性很高，致使普通自由基聚合产物的分子量很难控 离子-、以及双硫酯 等调控的自由基聚合．相对 制，分子量分布也很宽，且不能继续增长．为此，人们 于阴离子活性聚合而言，这些方法可以在比较温和 应用多种方法来保护增长自由基，以TEMPO 调控的 的条件下控制产物的分子量、分子量分布以及链结 苯乙烯聚合为例…： E—ma／h g@ c sh． 收稿15期：20OO一呻一 ．修回日期：20OO一10—08．定稿目期：20OO一儿一25．国家重点基础研究专项经费(C1999C(,4S)，国家自然科学