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02第二章_化学反应的方向和程度.ppt

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02第二章_化学反应的方向和程度.ppt

(1) 若反应c=反应a+反应b 总结平衡常数运算规则 则Kcθ= Kaθ ×Kbθ (2)若反应c=反应a –反应b 则Kcθ = Kaθ /Kbθ (3)若反应c=反应a ×q (4)一个反应的标准平衡常数为K正θ ,则其逆 反应的标准平衡常数是: 则Kcθ = (Kaθ)q 由于外界条件的改变使化学反应从原来的平衡状态转变到新的平衡状态的过程叫化学平衡的移动。 这些影响平衡移动的因素包括:浓度、压力和温度。 四、化学平衡的移动 (1) 若增加反应物浓度或减小生成物浓度,则: 对于任一可逆反应: 一定条件下达到平衡时: (一)浓度对化学平衡的影响 Q Kθ 。 (T不变, K θ不变),反应向正反应反向移动,至Q=Kθ 。在新的平衡状态下,各物质浓度都发生了改变,与原平衡状态不同了。 如,增大c(A) ,达到新的平衡时: (2) 若减小反应物浓度或增大产物浓度: 则: Q Kθ 。反应向逆反应反向移动,至Q=Kθ 。同样,新平衡建立时,各物质浓度也与原平衡状态不同。 总结起来,浓度对化学平衡的影响可以概括为: 在一定温度下,增加反应物的浓度或减小产物的浓度,平衡向正反应方向移动;相反,减小反应物浓度或增大产物浓度,平衡向逆反应方向移动。 例4、反应 在某温度下达到平衡时,体系中各物质浓度为: 若在此平衡体系中加入H2O(g) ,使其浓度增大为3.0mol·dm-3 求:(1)反应达到新平衡时各物质浓度为多少? (2) 计算在两种平衡状态下,CO的转化率为多少?(设反应起始时,产物浓度为0) 解:[步骤] 10、求K θ ;20、求平衡浓度。 假设混合气体总压为P,体积为V dm-3,温度为T K. 设反应达新平衡时, 则: ∴反应达到新平衡时: 解得: (注意方程解的合理性取舍) ① CO的起始浓度:0.8+1.2=2.0 mol·dm-3 ② ,CO的转化率提高了。 (2) 计算在两种平衡状态下,CO的转化率为多少?(设反应起始时,产物浓度为0) 压力对化学平衡的影响是针对有气体参加的反应而言的。对于气相反应,增大压力,实际上是使气体的体积缩小,相当于增大了气体的浓度。但这同单纯改变一种物质的浓度不同,它是同时增加了体系中所有气体的浓度。 (二)压力对化学平衡的影响 (1) 一定温度下达到平衡时: 如果将总压力增加为原来的两倍,则: ∴对?n 0 的反应:增大体系压力,平衡向右移动(气体分子数减少的方向进行);反之亦然。 (2) 压力增大(两倍): 平衡左移 压力减小(1/2): 平衡右移(分子数增加) (3) 改变压力:Q’=K θ ,平衡不移动 。所以,讨论压力对平衡的影响,要考虑反应前后气态物质分子数的变化。 规律:在一定温度下,增加体系总压力,平衡向气体分子数减小的方向移动;减小体系总压力,平衡向气体分子数增大的方向移动。对反应前后气体分子数相等的反应,改变压力不会引起平衡移动。 例: 增大压力,平衡左移;减小压力,平衡右移。 ★注意:如果通过引入不参与反应的惰性气体,使体系总压增大(体积不变),这时候,平衡如何移动的? ★这时候,平衡是不会发生移动的,因为参与反应的组分气体的分压并没有改变。 ★如果引入不参与反应的惰性气体,使体系总压不变(体积变化),此时平衡如何移动的? ★此时相当于增大体积,减小体系组分分压力。 (lgKθ与1/T成线性关系) (三)温度对化学平衡的影响 平衡时:Q= Kθ 吸热反应ΔrHθ0 : y= –kx+b, k0 y= lgKθ → Kθ= 10y x=1/T y= lgKθ ΔrHθ0,则T↗, Kθ↗,Q (Kθ)’ , 平衡右移(吸热); T↙, Q (Kθ)’’ , 平衡左移(放热)。 放热反应ΔrHθ0 : y= kx+b, k0 y= lgKθ → Kθ= 10y ΔrHθ 0,则T↗, Kθ ↙ ,Q (Kθ)’, 平衡左移(吸热); T↙, Q (Kθ)’’ , 平衡右移(放热)。 x=1/T y= lgKθ 由以上关系式可以看出: 升高温度,平衡向吸热方向移动;降低温度,平衡向放热方向移动。 从上述关系式我们还可以得到(范托夫方程式): 例: 恒压条件下:升高温度,平衡左移; 降低温度,平衡右移。 综合以上影响平衡移动的三个因素,可以总结出一条普遍规律——吕.查德里原理(1884.法):平衡移动原理。 如果改变平衡体系的任一个条件,如温度、压力或浓度,平衡就向能减弱这种改变的方向移动。 化学平衡原理与化学反应速率综合应用实例: N2 (

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