核磁共振红外.PPT

* 5. 利用质谱推结构 例：推测下列化合物的结构 m/z：166（M+），168（M+2），170（M+4）， 131，133，135，83，85，87； δH ：6.0（s）ppm 解：由δH ：可知分子中有一种氢，又由M+4知此化 合物是多卤代烃。 由m/z：166（M+）峰说明该化合物的分子量为166。 而 分子中有多氯，且有一种氢 分子量为166。 * 又 所以该化合物的结构为： * s singlet d doublet t triplet q quartet m multiplet b broad 单峰 二重峰 三重峰 四重峰 多重峰 宽峰 注意： 4). 分裂峰的相对强度 分裂的一组峰中各峰相对强度也有一定规律。 它们的峰面积比一般等于二项式(a+b)m的展开式各系数之比，m=分裂峰数–1 * 分裂峰数 分裂峰的相对强度 1 (a+b)0 1 2 (a+b)1 1︰1 3 (a+b)2 1︰2︰1 4 (a+b)3 1︰3︰3︰1 5 (a+b)4 1︰4︰6︰4︰1 6 (a+b)5 1︰5︰10︰10︰5︰1 5. 1HNMR谱图分析 例1：某化合物A分子式为C8H10， 1HNMR为： δH 1.2 ( t ,3H ) 2.6 ( q ,2H ) 7.1 ( b ,5H )ppm 推测A的结构。 * 解：由分子式计算不饱和度为4 1.2 ( t ,3H ) CH3 相邻的基团为CH2 2.6 ( q ,2H ) CH2 相邻的基团为CH3 可能有苯环 7.1 ( b ,5H ) 苯环上的5个H A结构为： 例2：某化合物A分子式为C6H14， 1HNMR为： δH 0.8 ( d ,12H ) 1.4 ( h ,2H ) ppm 推测A的结构。 * 解：由分子式计算不饱和度为0 0.8 (d ,12H ) 每个碳上最多连3个H, 12个H可能是4个CH3 1.4 ( h ,2H ) 相邻的基团为CH 可能为两个 A结构为： * 例3：有一化合物分子式为C9H12O， 1HNMR为： 推测结构。 δH 1.2 ( t ,3H ) 3.4 ( q ,2H ) 4.3 ( s ,2H ) ppm 7.2 ( b ,5H ) 答： * 二. 红外光谱 ( IR ) 1. 红外光谱的一般特征 * 2. 红外光谱的基本原理 分子是由各种原子以化学键互相连接而生成的，可用不同质量的小球代表原子，以不同硬度的弹簧代表各种化学键。它们以一定的次序互相连接，就成为分子的近似机械模型。这样就可根据力学定理来处理分子的振动。 * 分子中的原子不是固定在一个位置上，而是不停的振动。 ①. 双原子分子 双原子分子伸缩振动 对于双原子分子，两个原子由化学键相连，就像两个小球用弹簧连接一样，两个原子的距离可以发生变化。它的伸缩振动可看作简谐振动，振动频率为： * c ：光速 k ：键的力常数 m1m2：原子质量 分子随原子间距离的增大，K增大，分子能量增高，分子从较低的振动能级变为较高的振动能级，红外光辐射可提供跃迁能量。 对于一定原子组成的分子，这两个能级之差是一定的。 * 由△E = hν可知，需要的红外光波长也是一定的。也就是说，对于特定分子或基团，仅在一定的波长（频率）发生吸收。 红外谱图中，从基态到第一激发态的振动信号最强，所以红外光谱主要研究这个振动能级跃迁产生的红外吸收峰。 一种振动方式相应于一个强的吸收。但只有能引起偶极矩变化的振动才会产生红外吸收。 对于一些对称分子如H2，N2，Cl2等无红外吸收。 * ②.多原子分子 多原子分子，因原子个数和化学键的增加，它的振动方式也变得复杂。 如：三原子分子有三种振动方式： 对称伸缩 不对称伸缩 面内弯曲 * 面外弯曲 随着原子数目增加，分子振动方式很快增加。 一般多原子分子振动方式为3n-6种（n为分子中原子的个数）。 振动方式对应于红外吸收，振动方式越多，红外吸收峰越多。 3. 影响红外吸收的主要因素 1). 质量和力常数的影响 * a. 化学键越强，K越大，红外吸收的频率越大，波数越大。 例： ν伸缩 b. 组成化学键的原子的原子量越小，红外吸收的频率越大， 波数越大。 ν伸缩 2). 振动的偶合 在有机分子中，同一个原子上有几个化学键，键与键之间的振动是相互影响的。 * 3). 弯曲振动 ν伸缩 δ弯曲 例： 3. 不同基团在红外频区的特征吸收 由键的伸缩振动引起 许多官能团在这个频率区都有特征吸收。 官能团区 由键的伸缩振动和弯曲振动引起 指纹区 应用：若某一未知物的红外图谱的指纹区与某一标准 样品完全相同，可判断它们是同一化合物。