氮化物对加氢脱硫影响机理得研究.pdf

捅 要 4，6．DMDBT和柴油加氢脱硫反应，结合催化剂性质分析和结构表征，研究了喹啉、吲 哚和咔唑对4，6．DMDBT和柴油加氢脱硫反应的影响机理。 堆垛数，减小其片层长度，提高催化剂的酸强度，增加B酸中心数量，减少L酸中心数 量，改善催化性能；尤其是可以促进空间位阻硫化物的烷基转移和歧化反应，提高 4，6一DMDBT的转化率和脱硫率。另外，原位漫反射红外光谱分析揭示了噻吩在催化剂 表面的吸附低温下呈现为T11端连吸附状态，升高温度，噻吩在催化剂酸性的作用下发生 裂化反应，并且吸附状态改变为115平躺吸附状态。 剂上的酸中心可以催化烷基转移和歧化反应，从而增加4，6．DMDBT加氢脱硫的DDS 选择性。此外，反应动力学研究结果证明了喹啉、吲哚和咔唑对4,6一DMDBT加氢脱硫 催化剂上三种氮化物吸附平衡常数大d,,JIl页序并不完全一致。研究发现喹啉和咔唑对 用，喹啉、吲哚和咔唑及其加氢反应的中间产物对C-N键断裂反应存在抑制作用，而且， 吲哚在酸性位作用下发生N烷基化反应生成N烷基化衍生物，是阻碍加氢脱硫和加氢 脱氮反应的主要原因。 动力学和硫化物分布，证实了在实验条件下柴油加氢脱硫反应级数为1．7。反应动力学 研究结果证明了喹啉、吲哚和咔唑对FCC柴油加氢脱硫反应的抑制作用大小顺序为： 喹啉吲哚咔唑，这与对4,6．DMDBT加氢脱硫抑制作用的顺序不一致。而且，喹啉、 日引哚和咔唑对柴油加氢脱硫的抑制因子显著小于对4,6．DMDBT加氢脱硫的抑制因子。 其原因是柴油中存在的易反应硫化物的加氢脱硫能够促进氮化物的加氢脱氮反应，从而 减缓了氮化物及其加氢中间产物的抑制作用。根据在不同氮化物含量时柴油中DBT、 哚和咔唑对柴油中具有空间位阻的DBT类硫化物加氢脱硫的抑制作用显著不同；喹啉 对各种DBT类硫化物具有相似的抑制作用，吲哚的抑制作用随着吲哚浓度的增加而增 强，咔唑的抑制作用很小。 关键词：氮化物，4,6．DMDBT，柴油，加氢脱硫，抑制作用 InhibitionMechanisms for ofNitrogenCompounds Han and Shuna(ChemicalEngineeringTechnology) DirectedProf．Liu by Chenguang Abstract Theeffectivemechanismsof andcarbazoleon quinoline，indole studieduseofliDSof FCC (HDS)wereby oilon and inthe of NiMo／A1203-HUSYNiMo／A1203 lightcycle catalysts presence combinedwithcharacterizationand of N-containingcompounds analysiscatalysts． The surface andactive structuresofNiMo werecharacterized properties phase catalysts tllatthe and isverified HUSYisfavorableto BET,TPR，HRTEM，NH3一TPD b