不同p改性方式对mo-coγ-al2o3煤焦油加氢脱硫性能的影响 effect of phosphorus modification sequence on hydrodesulfurization of coal tar over mo-coγ-al2o3.pdfVIP

石油炼制与化工 2016年9月 催化剂 PETROLEUMPROCESSINGANDPETROCHEMICALS第47卷第9期 不同P改性方式对Mo—Co／7一A1203煤焦油 加氢脱硫性能的影响 胡乃方1’2，崔海涛1，邱泽刚3，赵亮富1 (1．中国科学院山西煤炭化学研究所应用催化与绿色化工实验室，太原030001； 2．中国科学院大学；3．西安石油大学化学化工学院) 摘 备了3种P改性催化剂，考察了催化剂的不同P改性方式对气化焦油馏分油加氢脱硫性能的影响，采用X射线 果表明：不同P改性方式对催化剂的孑L结构、酸分布、活性组分还原性和硫化性等理化性质有不同影响，从而改 变了催化剂的加氢脱硫性能；预浸渍磷酸制备的催化剂对焦油馏分油表现出较佳的加氢脱硫活性，脱硫率达 到96．98％。 关键词：P改性煤焦油加氢脱硫催化剂 煤焦油是煤在干馏时生成的液体产物，根据 剂活性组分的低温还原性、杂质脱除能力加强，且 干馏终温可将其分为低温煤焦油(500～600℃)、渣油的加氢反应能力得到提高。P的改性方式也 中温煤焦油(700～900℃)和高温煤焦油(900～会影响催化剂的加氢性能，石垒等[1。]发现以不同 1 100℃)[1]。煤焦油中含有苯及其衍生物、萘及P改性方式制备的Mo—Ni／A1。0。催化剂，对新疆中 其衍生物，苯酚类、茚类等主要物质以及噻吩类、 低温煤焦油的加氢脱氮活性不同。Patricia等[1u 吡咯类等含硫、含氮化合物和其它的微量杂质[z]。 发现以不同P引入方式制备的Ni—Mo／A1。O。催化 对煤焦油进行催化加氢处理，使其中的芳烃、胶质 剂，对4，6一二甲基二苯并噻吩和玛雅原油的HDS 和沥青质等物质发生加氢饱和、裂解开环，在获得 活性存在差异。目前对P改性的Mo—Co催化剂在 轻质烃类组分(汽油、柴油馏分)的同时脱除S，N，模型化合物、汽油柴油馏分的HDS方面已有大量 O元素和其它杂原子[3]，既能高效清洁利用煤化研究，对其在煤焦油HDS方面也有一些报道，但 工下游副产品、减少环境污染，也可以缓解我国日 针对具体煤焦油的组成和性质，深入考察不同的P 益紧张的石油供应。由于煤焦油中杂质硫含量 研究却不多。本研究在MoO。，CoO，P。0。质量分 (质量分数0．3％～1．1％)较高，会使油品燃烧时S 元素产生SQ等污染环境，并影响后续加氢裂化催 数分别为13．50％，2．11％，4．16％的条件下，采用 化剂的活性与稳定性，因此对煤焦油中的S元素 不同P改性方式制备3种P改性催化剂，采用X 进行脱除是催化加氢制取清洁燃料油的必然要 辨率透射电镜(HRTEM)等手段对催化剂的理化 求。煤焦油催化加氢脱硫(HDS)常采用Ni—W系和 性质进行表征，并考察P改性催化剂对内蒙古赤 Co-Mo系催化剂。研究发现Co—Mo催化剂的 HDS活性优于Ni—W催化剂[4]，而P是Co—Mo催 收稿日期：2016-01-11；修改稿收到日期：2016-04—18。 化剂常用的改性剂，可调变催化剂孔结构和酸 作者简介：胡乃方，硕士研究生，主要从事煤焦油加氢脱硫方 性[5。6]，并改善Mo、Co活性组分在载体表面油分面的研究工作。 通讯联系人：赵亮富，E—mail：lfzhao@sxicc．ac．cn。 散状态[7]。P还可以提高Co—Mo催化剂的HDS 基金项目：中国科学院战略性先导科技专项项目 性能，Usman等[83发现当P