%5bONOO%5d型双芳氧基二价镱的化合物的合成、表征及催化性能的分析研究.pdfVIP

[ONOO]型双芳氧基二价镱的化合物的合成、表征及催化性能研究 中文摘要 中文摘要 本论文以桥联双酚为辅助配体合成了一系列桥联双酚二价镱的配合物，并考察 了这些配合物对外消旋丙交酯(rac-LA)开环聚合的催化行为。此外，还研究了配体 中桥的结构及中心金属对rac-LA 开环聚合的立体规整性的影响。主要研究结果如 下： 1a t 2 1．将 H L (C H OCH N(CH -2-OH-3-Bu -5-Me-C H ) ), H L (C H OCH N 2 4 7 2 2 6 2 2 2 4 3 2 t 3a t (CH -2-OH-3-Bu -5-Me-C H ) ) 和 H L (CH OCH CH N(CH -2-OH-3-Bu -5-Me- 2 6 2 2 2 3 2 2 2 C H ) )分别与Yb[N(SiMe ) ] (TMEDA)按1:1摩尔比反应得到了三个二价镱的配合 6 2 2 3 2 2 1a 2 3a 物L Yb(TMEDA) (1) ，L Yb(TMEDA) (2)和L Yb(TMEDA) (3) 。所有这些配合物 1 13 都通过了 H NMR 、 C NMR 、元素分析和红外光谱的表征，并经X-ray 单晶衍射 仪测定了它们的晶体结构。 2 ．考察了配合物1-3 对rac-LA 开环聚合的催化行为。配合物1-3 可以在温和 的条件下高效催化rac-LA 的开环聚合，其中配合物1 和3 对催化rac-LA 开环聚 合显示出了高活性、高可控性及高立体选择性的特点，它们可用来合成分子量可 控，分子量分布窄，高立体规整度的聚丙交酯。温度和溶剂可以明显影响这些配 合物的催化行为。此外，还测定了配合物1 和3 催化rac-LA 开环聚合反应的动力 学曲线，探讨了二价镱配合物催化rac-LA 开环聚合的机理。配合物2 对催化rac-LA 开环聚合的活性、可控性及立体选择性较差。 3 ．考察了(Me NCH CH N(CH -2-OC H -3,5-But ) )Yb(THF) (4) 、(C H N [1,4 2 2 2 2 6 2 2 2 2 4 8 2 t t -(2-O-3,5-di- Bu-C H CH ) ]) Yb (5) 、(C H N [1,4-(2-O-3,5-di- Bu-C H CH ) ])Yb 6 2 2 2 2 2 3 6 2 6 2 2 2 n t (DME)(THF) (6) 、(Bu N(CH -2-OC H -3,5-Bu ) )Yb(THF) (7) 和(CH OCH CH N 2 6 2 2 2 3 3 2 2 (CH -2-OC H -3,5-But ) )Yb(THF) (8)对rac-L