合成对异丙基苯酚.pdf

3 Vo1．20 高 等 学 较 化 学 学报 l999年 1o月 CHEMICA[JOURNAlOFCHINESE UNIVERSITIES P—HZSM一5催化剂上合成对异丙基苯酚的研究 J唐祥海潘履让 朱瑞芝 郭昌文 狮 ；．I)- ——，开 辩E摹素，天津，300071) ‘ 摘要 研究了在P—HZSM一5上苯酚与异丙醇烷基化合成对异丙基荤酚 (户一IPP)的反应 ，考察丁磷 含量对催化反应性能的影响，用 NHa—TPD和Pyr—lR表征 了P—HZSM一5的表面酸性质．结果表 明，磷改性HZSM一5可提高户一IPP选择性 (达 95 )，而降低 了苯酚的转化率 ，并导致酸量减少和 酸强度减弱．磷与分子筛的相互作用引起 了分子筛脱铝．焙烧温度对话性和选择性均有影响，分 催亿利 异两基苯两分 体(o—PP，p—IPP)用途较为广泛 — IPP可用作合成树脂、表面活性剂、粘合剂及医药中间体 J，。一IPP除以上用途外 ，还是农 药叶蝉散的中间体口]．IPP主要由苯酚与异丙醇 (IPA)或丙烯在催化剂作用下烷基化合成． 目前我国基本采用釜式反应，以酚铝~AI(OCH )]为催化剂，该法不仅操作繁琐，且腐蚀污 染严重．选择性低，分离困难．前文 已报道了高温焙烧和水热处理对HZSM一5分子筛的苯 酚与 IPA烷基化合成p—IPP反应性能的影响及反应与酸性质的关系．本文 以磷改性HZSM一5 分子筛，研究了分子筛改性后的烷基化活性、p—IPP选择性变化规律及改性对其酸性质和结 构的影响，并讨论 了控制p—IPP选择性的主要因素． 1 实验部分 1．1 催化剂制备 NaZSM一5分子筛[南京炼油厂，n(SiO2)／n(A1203)一30～32]用 0．3mol／LHC1于 368K 交换4次，每次 1h，水洗至无 cl一，抽滤后于 393K烘干、823K焙烧 3h制成HZSM一5．用 NH．HPO．水溶液浸渍HZSM一5分子筛，晾干后于特定温度焙烧 3h制成P—HZSM一5，根据 磷含量 的不 同分别记为 P—HZSM一5(4)、P—HZSM一5(8)． 1．2 催化剂的活性评价及表征 在常压连续流动固定床反应器上用苯酚与IPA烷基化反应评价催化剂的活性和选择性． 反应器内径 8mm，催化剂颗粒 2O～30目，装填 1～2g 反应温度 自动控制，用微量加料器 连续进料(苯酚与 IPA混合物)，产物用冰一水浴冷却收集后用气相色谱分析 除特别指明外， 反应条件均为 ’一533K，，(IPA)／n(Pheno1)一08，WHSV=30h～ 以NH一TPD_‘和 Pyr—IR表征催化剂酸量 、酸分布 和酸种类，XRD测定催化 剂品相， A1MASNMR测定催化剂中铝的状态． 收稿H期 ：1998—12—16．联系人 ：谱履让．第一作者：朱瑞芝．女．57岁一高级工程师 *国家 自热科学基金 (批准号资助课题． 高 等 学校 化 学 学 报 2 结果与讨论 2．1 磷含量对烷基化反应性能的影响 图 1(A)给出了P—HZSM一5催化剂不同磷含量时的烷基化活性．由图 1(A)可见，随磷含 ^乎 {l1i ≈g 目 目o3 量增加，苯酚转化率呈下降趋势；P—IPP选择性先随磷含量的递增而上升，超过一定磷含量 后则开始下降，表明P：Os古量