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速率和限度活化能化学反应的方向
如:合成氨反应: N2 + 3H2 → 2NH3 无催化剂时,Ea = 326.4 kJ·mol-1 Fe催化时,Ea? = 176 kJ·mol-1 反应: 2SO2 + O2 → 2SO3 无催化剂时,Ea = 251 kJ·mol-1 Pt催化时,Ea? = 63 kJ·mol-1 催化剂的特性 1.催化剂不改变反应的焓变,方向和限度。 2.催化剂使反应速率常数增大, 对确定反应, 温度一定时,不同的催化剂有不同的k值。 3.对同一可逆反应, 催化剂同等程度地降低 正、逆反应的活化能。 4.催化剂有特殊的选择性,同样的反应物,使 用不同的催化剂,可得到不同的反应产物。 如 反应 CO + H2 → 200-300p 、573K, Cu催化 → CH3OH 10-20p 、473K、 Fe-Co催化 → 烷、烯烃 常压、53K、Ni催化 → CH4 + H2O 150p 、423K、Ru催化 → 固体石蜡 酶催化 1.极高的催化效率。 2.极高的选择性。 3.极好的催化条件。 4.酶只能在常温、常压、pH值接近中性的条件下起催化作用。。 影响多相反应速率的因素 相——体系中物理性质和化学组成完全相 同的均匀部分。 相与相之间有界面。 化学反应可分为: 单相反应(均相反应)——反应体系中只有 一个相的反应。如气相反应、液相反应。 多相反应——反应体系中同时存在两个或 两个以上相的反应。如气固反应、气液反 应、液液反应、固固反应。 影响多相反应的因素 加快多相反应的方法 多相反应是在相与相之间的界面上进行的,因此增大相与相的接触面积和改变界面的物理或化学性质,可增加反应速率。 如 固体粉碎、液体搅拌、液体喷淋、 雾化、振荡等。 影响反应速率的其他因素 光、高能射线、超声波、 电场、磁场等。 第二章 化学反应的 方向、速率和限度 第二节 结束 第2章 化学反应的方向、速率和限度 无 机 化 学 崔建中 鲁凡丽 田昀 编制 高等教育出版社 出版 第八章 配位化合物 第2章 化学反应的方向、速率和限度 高等教育出版社 崔建中 鲁凡丽 田昀 编制 崔建中 主编 无机化学电子教案(第二版) 高等教育出版社 崔建中 鲁凡丽 田昀 编制 崔建中 主编 无机化学电子教案(第二版) 第二章化学反应的方向、速率和限度 第二节 化学反应速率 化学反应有快有慢 快: 如 爆炸反应,中和反应,离子反应。 慢: 如 金属腐蚀,橡胶、塑料老化, 煤、石油的形成。 2.2.1化学反应速率的定义 传统的定义 反应速率:通常以单位时间内某一反应物 浓度的减少或生成物浓度的增加来表示。 aA + bB → cC + dD t1时的浓度 c(A)1 c(B)1 c(C)1 c(D)1 t2时的浓度 c(A)2 c(B)2 c(C)2 c(D)2 ?t=t2-t1、?c=c2-c1 则平均速率为 ?c(A) ?t ?(A) = - ?c(B) ?t ?(B) = - ?c(C) ?t ?(C) = ?c(D) ?t ?(D) = 单位: mol·L-1·S-1; mol·L-1·min-1; mol·L-1·h-1 反应 2N2O5 → 4NO2 + O2 开始浓度/(mol·L-1) 2.10 0 0 100秒浓度/(mol·L-1) 1.95 0.30 0.075 例 υ(N2O5)= - = - ?c(N2O5) (1.95-2.10)mol·L-1 ?t 100s =1.5×10-3mol·L-1·s-1 υ(NO2)= = ?c(NO2) (0.30-0)mol·L-1 ?t 100s =3.0×10-3mol·L-1·s-1 υ(O2) = = ?c(O2) (0.075-0)mol·L-1 ?t 100s =7.5×10-4mol·L-1·s-1 不同物质表示的反应速率的数值是不同的 υ(N2O5):υ(NO2):υ(O2)=2:4:1 即等于反应式相应物质
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