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速率和限度活化能化学反应的方向

如:合成氨反应: N2 + 3H2 → 2NH3 无催化剂时,Ea = 326.4 kJ·mol-1 Fe催化时,Ea? = 176 kJ·mol-1 反应: 2SO2 + O2 → 2SO3 无催化剂时,Ea = 251 kJ·mol-1 Pt催化时,Ea? = 63 kJ·mol-1 催化剂的特性 1.催化剂不改变反应的焓变,方向和限度。 2.催化剂使反应速率常数增大, 对确定反应, 温度一定时,不同的催化剂有不同的k值。 3.对同一可逆反应, 催化剂同等程度地降低 正、逆反应的活化能。 4.催化剂有特殊的选择性,同样的反应物,使 用不同的催化剂,可得到不同的反应产物。 如   反应 CO + H2 → 200-300p 、573K, Cu催化 → CH3OH 10-20p 、473K、 Fe-Co催化 → 烷、烯烃 常压、53K、Ni催化 → CH4 + H2O 150p 、423K、Ru催化 → 固体石蜡 酶催化 1.极高的催化效率。 2.极高的选择性。 3.极好的催化条件。 4.酶只能在常温、常压、pH值接近中性的条件下起催化作用。。 影响多相反应速率的因素 相——体系中物理性质和化学组成完全相    同的均匀部分。 相与相之间有界面。 化学反应可分为: 单相反应(均相反应)——反应体系中只有 一个相的反应。如气相反应、液相反应。 多相反应——反应体系中同时存在两个或 两个以上相的反应。如气固反应、气液反 应、液液反应、固固反应。 影响多相反应的因素 加快多相反应的方法 多相反应是在相与相之间的界面上进行的,因此增大相与相的接触面积和改变界面的物理或化学性质,可增加反应速率。 如 固体粉碎、液体搅拌、液体喷淋、 雾化、振荡等。 影响反应速率的其他因素 光、高能射线、超声波、 电场、磁场等。 第二章 化学反应的 方向、速率和限度 第二节 结束 第2章 化学反应的方向、速率和限度 无 机 化 学 崔建中 鲁凡丽 田昀 编制 高等教育出版社 出版 第八章 配位化合物 第2章 化学反应的方向、速率和限度 高等教育出版社 崔建中 鲁凡丽 田昀 编制 崔建中 主编 无机化学电子教案 (第二版) 高等教育出版社 崔建中 鲁凡丽 田昀 编制 崔建中 主编 无机化学电子教案 (第二版) 第二章化学反应的方向、速率和限度 第二节 化学反应速率 化学反应有快有慢 快: 如 爆炸反应,中和反应,离子反应。 慢: 如 金属腐蚀,橡胶、塑料老化, 煤、石油的形成。 2.2.1化学反应速率的定义 传统的定义 反应速率:通常以单位时间内某一反应物 浓度的减少或生成物浓度的增加来表示。   aA + bB → cC + dD t1时的浓度  c(A)1 c(B)1 c(C)1 c(D)1 t2时的浓度  c(A)2 c(B)2 c(C)2 c(D)2 ?t=t2-t1、?c=c2-c1  则平均速率为 ?c(A) ?t ?(A) = - ?c(B) ?t ?(B) = - ?c(C) ?t ?(C) = ?c(D) ?t ?(D) = 单位: mol·L-1·S-1; mol·L-1·min-1; mol·L-1·h-1 反应  2N2O5 → 4NO2 + O2 开始浓度/(mol·L-1) 2.10 0 0 100秒浓度/(mol·L-1) 1.95 0.30 0.075 例 υ(N2O5)= - = - ?c(N2O5) (1.95-2.10)mol·L-1 ?t 100s =1.5×10-3mol·L-1·s-1 υ(NO2)= = ?c(NO2) (0.30-0)mol·L-1 ?t 100s =3.0×10-3mol·L-1·s-1 υ(O2) = = ?c(O2) (0.075-0)mol·L-1 ?t 100s =7.5×10-4mol·L-1·s-1 不同物质表示的反应速率的数值是不同的 υ(N2O5):υ(NO2):υ(O2)=2:4:1 即等于反应式相应物质

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