用准一级反应的方法测定乙酸乙酯.docVIP

实验课题 用准一级反应的方法测定乙酸乙酯皂化作用的反应速率 实验 第一小组 实验时间 实验者 室温 14℃ 大气压 85.01kPa 结束 26℃ 结束 86.20kPa 一、目的与要求 1、了解准一级反应的特点，学会用图解法求取准一级反应速率常数 2、用电导法测定乙酸乙酯皂化反应速率常数，了解反应活化能的测定方法 3、掌握测量原理，并熟悉电导率仪的使用 仪器:电导率仪（附DJS–1型铂黑电极）1台、双管电导池1只、恒温水浴1套、停表1只、移液管（10ml）三支、吸量管（25ml）1只、容量瓶（25ml）1只、锥形瓶（50ml） 试剂:1.NaOH水溶液（0.0010mol/L、0.0020mol/L） 2.乙酸乙酯（0.10mol/L） 3.CH3COONa(0.0010mol/L) 4.电导水 乙酸乙酯皂化反应是个二级反应，其反应方程式为: CH3COOC2H5+Na+OH------CH3COO+Na+C2H5OH 若乙酸乙酯起始浓度很大，并且在反应前后它的浓度变化可以忽略不计，则这样就近似可以将这个二级反应看作一个一级反应。若反应物和NaOH的初始浓度分别为a和c，设反应的时间为t时，反应所产生的浓度为x，若逆反应可忽略，则反应物和产物的浓度时间的关系为: CH3COOC2H5 +NaOH-------CH3COONa +C2H5OH t=0 a c 0 0 t=t a-x c-x x x t=∞ a 0 c c 上述二级反应的速率方程可表示为: 因a浓度很大，故上式可用一级反应写为: 积分得: 显然，只要测出反应进程中任意时刻t时的x值，再将已知浓度c代入上式，即可得到反应的速率常数k值，因反应物是稀水溶液故可假定CH3COONa全部电离，则溶液中参与电导的离子有Na、OH和CH3COO等。Na在反应前后浓度不变，OH的迁移率比CH3COO的大得多，随着反应时间的增加，OH不断减少而CH3COO不断增加，所以体系的电导值不断下降，在一定范围内，可以认为体系电导值的减少量与CH3COONa的浓度，x的增加量成正比，即： t=t x=＆(k0-kt) ③ 式中，k0和kt分别是溶液起始和t时的电导值，k∞为反应终了时的电导值， 是比例系数，将根据上式可知，只要测出k0和k∞和一组kt值，根据4式，由 对t作图，应得一直线，从其斜率即可得速率常数k值。 1.调节恒温水浴 将恒温水浴的温度调至25 图 2.调节电导率仪 3.溶液起始电导率K0的测定； 在干燥的双管电导池短管中，用移液管加入10ml 0.001mol/L的NaOH溶液混合均匀后，倒出少量溶液洗涤电导池和电极，然后将剩余溶液倒入电导池(盖过电极上沿约1cm),恒温约15min,并轻轻摇动数次，然后将电极插入溶液，测定溶液电导率，直至不变为止，此数值即为k0 图1-3 k0的测定 图1-4 k∞的测定 图1-5 kt的测定 4.k∞的测定 实验测定过程不可能进行到t=∞，且反应也并不完全可逆，故通常以0.001mol/L的CH3COONa溶液的电导值作为k∞，测量方法与k0的测量方法相同。但必须注意，每次更换溶液时，须用电导水淋洗电极和电导池，再用被测溶液淋洗三次。如图 5.反应时电导率kt的测定 10ml 0.1mol/L的乙酸乙酯水溶液——电导池B管、10ml 0.002mol/L的NaOH溶液——电导池A管，恒温15min，将乙酸乙酯水溶液吹入NaOH溶液中，当乙酸乙酯液面下降到一半时，开动秒表，作为反应的开始时间，测定溶液的电导率kt，每隔1min测电导率一次，记下kt和对应的时间t.直到电导率基本不变为止。如图6.反应活化能的测定 按前述各步，重新测定35下的反应速率常数，由阿伦尼乌斯公式计算乙酯乙酯皂化反应的活化能E。 1.本实验需用电导水，并避免接触空气及灰尘杂质落入。 2.配好的NaOH溶液要防止空气中二氧化碳进入。 3.乙酯乙酯溶液需临时配制，配制时动作要迅速，以减少挥发损失。 4.数据处理时应该常取靠前的几个数据，因为反应越往后反应速度越慢，会影响结果的准确性。 25℃的乙酸乙酯的反应速率常数， 时间 1 2 3 4 5 6 kt 0.92*102 0.90*102 0.89*102 0.82*102 0.81*10