LiFePO4%2fC微纳米复合正极材料的合成及改性的分析研究.pdfVIP

LiFeP04，C微纳米复合正极材料的合成与改性研究 摘要 自从1997年Padhi及其合作者第一次报道以来，橄榄石型磷酸铁锂材料作为 最具前途的锂离子正极材料之一而受到了广泛的关注和深入的研究。磷酸铁锂因 其比容量高(170mAh／g)、成本低、安全性好、循环性能优异以及环境友好等优点 特别适合用于电动汽车用动力电池、各种大功率电器用电池以及大规模能量存储 等领域。但是，由于LiFePO。在室温下的电子电导率和离子导电率都相当低，导 致其倍率性能较差。为解决这一问题，人们做了大量卓有成效的工作，包括在颗 粒表面包覆导电碳层或导电金属层、元素掺杂、减小颗粒尺寸以及改善材料表面 形貌等方法。 其中，电极材料的颗粒纳米化在高功率密度应用器件中得到了深入的研究。 通过减小磷酸铁锂材料的颗粒尺寸，可以缩短锂离子的有效扩散距离，增大电荷 载子的迁移表面积，从而有效提高材料的电化学性能。然而，颗粒纳米化容易对 材料的堆积密度以及体积能量密度造成不利影响，再加上橄榄石LiFeP04结构的 高各向异性，因此使得对颗粒形态的设计变得尤为重要。一般说来，具有微米尺寸 的球形粒子更容易形成紧密堆积的阵列结构。因此，球状磷酸铁锂微纳米结构材 料满足了高能量密度、高倍率性能锂离子电池的设计需求。 本文主要采用优化的碳热还原工艺，通过对金属氧化物前驱体即一次颗粒的 设计与调控，一次性解决了高价铁源、颗粒纳米化、锰离子掺杂、球状形貌设计、 原位碳包覆等技术问题，分别制得了粒径大小可控、颗粒分散均匀的球状 线电子衍射(xRx))以及元素分析仪等测试手段对材料进行了表征，最后对材料进 行了电化学性能测试，并分析了其充放电反应机理。主要工作如下： 1．采用热重分析、对比不同合成条件下产物的XRD谱图等手段，结合具体烧 结条件对产物性能和形貌的影响，最终得出本文中LiFeP04／C微纳米复合材料的 最佳合成工艺，即苗‘先通过水热方法制备出尺寸可控的金属氧化物前驱体，然后 将反应混合物在保护气氛下350℃预烧lh，最后750℃煅烧6h，由此制得 料分散均一，结晶度高，电化学性能表现良好。材料在作为锂离子电池正极材料 时，在O．1C的电流密度下首次放电容量可达155mAh／g以上；采用O．5C的电流 恒流充放电500次后，容量保持率高达982％，显示出极好的循环稳定性。 2．采用优化的碳热还原工艺，通过控制前驱体的组成以及反应物的投料比， 从而制得了不同锰掺杂含量的LiFePOjC微纳米复合材料。通过对比不同锰掺杂 含量LiFeP04／C微纳米复合材料的电化学性能得出，材料在锰掺杂含量为2％时 显示出了极为优异的电化学性能，同比其他锰掺杂量的材料来说，其倍率性能最 好，放电比容量最高，循环性能也最为优异。另外，我们还发现，当锰掺杂量为 60／,时，材料在同比材料中的具有出最高的放电中压，这对于电极材料以及锂离子 电池的能量密度的提升有着非常积极的意义。 关键词：磷酸铁锂微纳米结构锂离子电池合成掺杂 SYNTHESISOF LIFEPOdCCOM【PosITEAND Sincethefirst Padhieta1．in1 reportby 997，olivinelithiumiron Dhosphate LiFeP04hasbeen consideredasoneofthe most carlaodecandidatesof promising lithiumion batteriesfor in electricvehiclesand applications large—scaleenergy storage， dueto1ts