PO%2b和S2%2b自由基低电子态光谱性质的理关于的分析研究.pdfVIP

摘要 分子势能函数是在波恩．奥本海默(B．O)近似下对分子性质的完全描述，即描述分 立能级、几何结构及电子结构与光谱性质，不仅是原子分子碰撞反应动力学研究的前提 条件，而且在分析原子分子团簇的形成、稳定性与离解情况中也尤为重要。所以我们需 要长期对分子的解析势能函数理论研究，因此分子势能函数是原子分子学科的重要研究 内容之一。 本文主要研究Po+和s2+自由基的势能曲线及光谱常数，特别是考虑各种修正 (DaVidson修正、核价相关修正、相对论修正和能量基组外推等)对势能曲线及光谱常数 等的影响。 作为研究基础，在量子化学MOLPRO程序包里用高精度的从头计算∞6f，zf洳metllod)理 法解径向Sc啪dinger方程，拟合得到描述分子结构特性的光谱常数哦，乃，尼，妣，妣％， ∞执，成和n。)。 其次，计算了P0+自由基的50Q个态和S2+自由基的56个Q态的势能曲线，是采 用icMRCI方法并考虑自旋轨道耦合效应对势能曲线的影响，把各种修正对参数的影响 也考虑在内，然后拟合出各个Q态的光谱常数。并把这些光谱常数与以前报道过的实验 值和理论值作比较。 偶极矩和自发辐射寿命。 正，核价相关修正，标量相对论修正，旋轨耦合效应和能量基组外推的因素后，我们有 效的提高了分子常数和光谱常数的准确性。同时对分子跃迁特性的分析使得对自由基有 更深刻的认识，可为进一步的研究提供参考。 关键词：势能曲线，光谱常数，各种修J下及外推，旋轨耦合，跃迁特性 ABSTRACT of and curve oneabsolute m01ecI】lar Molecul甜potentialenergy giVe descri埘on elec订Dnic印e玛y 嘶廿l molecular constalltsand spec锰Ⅵm Bom-Opp铷IIleherapproxim撕on，namelyene瑁Mgeome缸Mforce mesame functionofthediatomicmoleculeisconsid洲asme peopertieS，At time，Thepotentialene唱y basicissues．itisalso to atomicandmolecularcollisionaIldreactionandisof inlponalltinvestigate special iIlmeatom-cluster needsa iIllportaIIce growch，dissociation锄dstabil时aIlalyses．Welong—te咖practical Tlle ofm01ecularaccurate isoneoftlle meo叮stIldy analyticpotentialenergy如nction，n importallt branchesinatomica11d m01ecular physics In PECa11d fort、ⅣodiatomicPO+and are me畔sentwork，tlle spec仃oscopicp砌meterS S2+cation