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复合材料界面理论简介 摘要：纤维复合材料作为先进材料，质量轻，强度高等特点使其在航空、航天、船舶、汽车等工程领域应用越来越发挥其重要性。随着复合材料应用领域的扩展，对材料性能提出了更高的要求。复合材料的性能取决于增强体纤维、树脂基体和界面性能，其中纤维和树脂之间的界面粘结力是一个重要因素。界面粘结强度，即纤维断裂处通过基体向纤维传递应力的能力，直接影响到复合材料的强度、韧性和破坏模式等宏观力学行为。因此，研究界面之间的相互作用，对于界面的设计、预测有非常重要的作用。本文介绍了几种常见的几面之间的相互作用理论。 关键词：界面；形成；相互作用理论； 1界面简介 复合材料是由两种或两种以上化学和物理性质不同的材料复合而成的，那么必然存在着异种材料的接触面，这个接触面就是界面。一般人们对复合材料界面的定义是，指基体与增强物之间化学成分有显著变化的、构成彼此结合的、能起载荷传递作用的微小区域。 聚合物基复合材料界面的形成可以分成两个阶段： 第一阶段是基体与增强纤维的接触与浸润过程。增强纤维优先吸附能较多降低其表面能的组分，因此界面聚合物在结构上与聚合物基体是不同的。第二阶段是聚合物的固化阶段。聚合物通过物理的或化学的变化而固化，形成固定的界面层。 2界面作用理论 2.1浸润性理论 1963年，Zisman提出浸润性理论，认为浸润是形成界面的基本条件之一，若两相物质能实现完全浸润，则表面能较高的一相物体表面的物理吸附将大大超过另一相物体的内聚能强度，从而使两相物体具有良好的粘合强度。这种理论认为两相物体间的结合模式属于机械互锁和浸润吸附。其中机械粘合是一种机械互锁现象，即在形成复合材料的两相相互接触过程中，若浸润性差，两相接触的只是一些点，接触面有限（见图1(a)）。若浸润性好，液相可扩展到另一相表面的坑凹中，因而两相接触面积大，结合紧密，产生机械锚合作用（见图1(b)）。而物理吸附主要为范德华力的作用。 图1浸润与不浸润的界面 显然，聚合物基体对增强材料良好的浸润性将有利于提高界面的复合强度，但浸润性不是界面粘接的唯一条件。例如，乙烯基硅烷的表面张力为33.4mN/m，是不饱和聚酯的有效偶联剂；而乙基硅烷的表面张力与乙烯基硅烷相似，但对不饱和聚酯无效；氯丙基硅烷的表面张力为48.8mN/m，溴苯基硅烷的表面张力为49.4mN/m，它们的表面张力更大，但对不饱和聚酯无效。环氧树脂对新鲜的E 玻纤表面浸润性良好，但粘接性却不好，界面耐水老化性也差；若用胺丙基硅烷处理E 玻纤，对环氧树脂的浸润性下降，但界面的粘接性提高。因此，浸润性理论在许多复合材料界面现象的解释中，同样只对其中某些具有一定的指导意义。 2.2吸附理论 吸附理论认为，粘合力主要是由聚合物基复合材料体系的分子或原子在界面层相互吸附而产生的。聚合物分子与增强材料表面分子的相互作用过程有两个阶段。第一阶段是液体聚合物分子借助于布朗运动向增强材料表面扩散，使两者所有的极性基团或链节相互靠近。在此过程中，升温、施加接触压力、降低聚合物基体粘度等因素都有利于加强布朗运动。第二阶段是吸附力的产生，当胶粘剂分子与被粘物分子间的距离达到1～0.5nm时，便产生相互吸引作用，并使分子间的距离进一步缩短到能够处于最稳定的状态。 吸附理论正确地把粘合现象与分子间力的作用联系起来，粘合力的大小与聚合物基体极性有关，但最主要的是取决于聚合物基复合材料体系分子在接触区的稠密程度。 2.3扩散理论 此理论由Borozncui等首先提出，认为高聚物的相互间粘结是由表面上的大分子相互扩散所致。如图2所示，两相的分子链互相扩散、渗透、缠结，形成了界面层。扩散过程与分子链的分子量、柔性、温度、溶剂、增塑剂等因素有关，如图3所示。界面体系的扩散作用和物质的溶解过程相类似，它们都是一种“混合”过程。扩散作用的结果导致模糊界面的产生，甚至界面消失(如固体溶解于液体之中)。聚合物基体/增强材料的界面扩散作用有利于粘接性能提高。当两种高聚物的溶解度参数接近时，便容易发生互溶和扩散，得到比较高的粘接强度（见图4）。 图2分子链的相互扩散 图3 扩散作用的某些因素对粘接的贡献 图4 剥离强度与溶解度参数的关系 一般说，同种无定形聚合物（如橡胶）的自粘作用的机理主要是扩散作用，在无定形聚合物（如橡胶）胶粘剂的粘接过程中，一切有利扩散作用过程的因素，如降低无定形聚合物（如橡胶）分子质量，延长胶粘剂/被粘物体系的接触时间及升高粘接操作温度等，均可导致粘接性能的提高。Borozncui提出当两种聚合物在高于其玻璃化温度（Tg）的条件下紧密接触时，长链大分子将互相扩散，使粘合界面消失，形成过渡区，从而产生牢固的结合。如聚碳酸酯的粘合，用适当的溶剂将其表面处理后，在压力下可产生了很好的粘接，原先的界面不易看出，但存在一个过渡