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工业催化剂概述 1. 催化剂在经济上的地位和作用 催化剂是化学工业的基石。 提高社会生产水平(合成氨、合成材料、生物化工) 扩大资源利用范围（C1化工、煤、石油） 提取制造重要物质（精细化工） 满足社会各方面需要（衣、食、住、行、环保、国防） F ：较大的正值，找不到催化剂完成反应；较大的负值，可以找到这样的催化剂完成反应。 B2. 催化剂只能改变化学反应速度，而不能改变化学平衡的位置 ΔF = -RTLnKp =－RTLnPb/Pa 温度可改变平衡常数，催化剂在方程式中不体现； 用处：1筛选催化剂从反向开始； 2．研究也可以从反向着手。 思考题： 为何催化剂只能加速热力学上可能进行的化学反应？ 化学反应是热力学的函数，只关心起点和终点，与方法和手段，即途径有关； 热力学决定了一种化学反应从起点到终点的可能性，较大的正值，不可能；较大的负值，有可能。 催化剂是通过改变反应途径，来加速反应的一种物质，仅是途径或方法上的，无力决定方向上可能性。 为何催化剂只能改变化学反应速度，而不能改变化学平衡的位置？ 催化剂循着活化能较低的反应途径来加速反应； 化学平衡位置由热力学控制，是由温度控制。 为何催化剂具有催化正反二个方向的能力？ 在达到化学平衡时，正反二个方向的反应达到动态的平衡，在此时催化剂以相同的比例加速反应； 只能在平衡时才能得出这样的结论，因为，在非平衡时，即使加速也未必能判断同时加速正反二个方向的反应。如，平衡常数为1000，则正向反应的浓度200，反向的10，或300，方向为15，均可，只有在平衡时必须浓度的商为1000。因此在非平衡时只要不超过平衡常数就可。 为何催化剂也有寿命？ 催化剂的分类 c5. 按工艺与工程特点分类（多相固体催化剂；均相络合催化剂；酶催化剂） 催化剂组成；金属、金属氧化物、硫化物、复合氧化物、固体酸、固体碱、盐等。 催化裂化 SiO2-Al2O3； 脱氢：MoO3-Al2O3； 助催化剂 本身无活性，加入量很少； 不同的催化反应用不同的助催化剂，且量不同； 作用：帮助提高主催化剂的活性、选择性；改善耐热性、抗毒性、机械强度等 a 结构性： 提高活性物质的比表面积；防止或延缓烧结；（物理分散，阻隔） b 电子性：（调变性） 提高活性和选择性，（电子进入活性组份的d轨道，改变电子结构） c 晶格缺陷：（调变性） 提高活性，(增大晶面原子无序化程度，提高晶格缺陷的浓度) D1-4 载体 1. 支撑物；分散剂、黏合剂；本身一般无活性，所占量最大； 2. 作用：表面积；耐热性；机械强度；减少活性组份用量；有时起助、共催化剂作用 如，重整催化剂，Pt-Re/Al2O3，金属功能（加氢脱氢）和酸功能（载体提供）――双功能催化剂； 3. 特点：有时对活性组份的活性有影响； 同一载体，不同产地，或不同制法性质不同； 5. 典型工业催化剂的化学组成（p/27表1-19） 络合催化：催化剂在反应过程中对反应物起络 合作用，并使之在配位空间进行催化的过程。 络合催化剂： 通式 MLn M—中央金属：具有空d轨道的过渡金属Fe、Co、Ni、Ru、Rb、Pd等 催化活性：降低反应活化能的能力； 催化机理：在催化剂的存在下，改变非催化反应的历程，使反应循着活化能较低的历程进行。 催化和非催化反应历程中的能量变化（要求）见课件16 如，合成氨过程的活化能变化，P/35，图1-9。 1.讨论催化剂改变（加速）化学反应的本质过程 第二章 工业催化剂的制造方法 沉淀法 一般过程：金属盐类水溶液＋碱性沉淀剂； 1.单组份沉淀法 2.共沉淀法（多组份共沉淀法） 产生问题，沉淀的先后，不均匀 3.均匀沉淀法：针对沉淀先后以及不均匀（颗粒大小不均，即使单组份时也会发生） 特点：事先混合均匀，然后再沉淀，沉淀剂一般在某温度下，发生分解产生出起沉淀作用的物质。 5.导晶沉淀法：引入结晶中心 6.超均匀共沉淀法：针对力度大小，沉淀先后而提出 关键：瞬间完成均匀混合，然后，即发生沉淀反应 二、沉淀操作技术要点 沉淀法过程、步骤多，涉及单元操作多，影响因素复杂，制备的重复性差 （一）金属盐类和沉淀剂的选择 金属盐类：一般首选硝酸盐，原因：绝大多数溶于水； 金、铂、钯、铱不溶于硝酸，可用王水（3硝酸1盐酸） 沉淀剂 ： 常用的沉淀剂是NH3、 NH4OH、（NH4）2CO3等铵盐。 原因：洗涤、焙烧时易除去； NaOH、KOH一般不用，可能残留，不易洗净，且贵； （二）沉淀形成的影响因素 浓度 产生沉淀的首要条件：溶液的浓度超过过饱和度； 沉淀物的形成包含二个过程：其一，晶核的生成；其二