第十四章有机化合物波谱知识.PDFVIP

第十四章 有机化合物的波谱知识 电磁波谱的基本概念 光是一种电磁波，也可以叫做电磁辐射。 它具有波粒二象性，就其波动性而言，ν= C/λ（ν为频率） 就其粒子性而言，E= hν(其运动速度为C) ∴ E= h C/λ，波长愈短，相应的能量愈大 在分子光谱中，根据波长或频率或波数，可以把电磁波分为几个区域。P417（照 8 9 -1 书讲）。5.0*10 5.0*10 cm 当电磁波照射化合物分子时，分子可以吸收一部分辐射能，激发分子中的电子（主 要是价电子）跃迁到较高的能级—紫外可见光谱。 分子吸收了红外光，增加分子的振动和转动的能量—红外光谱。 分子吸收了无线电波，引起分子中某些原子核的自旋跃迁—核磁共振谱。 不同分子对不同波长的光的吸收是有选择性的，是量子化的。 当 ΔE = E - E 时，辐射能才能被吸收。 1 0 ∴ 分子对光的吸收是与分子的结构密切相关的，把这些特定的辐射能就记录下 来——分子的吸收光谱。 一定的有机物有其特定的吸收光谱。 转动光谱：在远红外与微波区，用途不大（转动能级的跃迁）。 振动光谱：中红外区，能差大于转动（振动能级的跃迁）。 分子光谱 电子光谱：可见光与紫外光区，谱线不止一条，一般将吸收强度最 大的波长作为特征峰标出（电子能级的变化）。P419 页表 14-1（照 书讲） ∴ 吸收光谱可以用来作为鉴定有机物结构的重要依据。 注：紫外光谱表示方法。 二、 紫外光谱的产生（Ultraviolet Spectra） 紫外光：100—400 nm，可见光：400—780 nm， 远紫外：100—200 nm（O 和CO 吸收，O 层空洞） 2 2 3 近紫外：200—400 nm 常用。 跃迁能量高，波长短 电子跃迁，（外层价电子）， 紫外光 跃迁能量低，波长长 有颜色的化合物，可见光，（光的互补）。 一束光通过有机物时，一定波长的光可能吸收很强，而其它波长的光不吸收或很 弱，这样就可以被记录下来UV。 真空紫外 普通紫外 可见光区 100 200 400 800 真空紫外：普遍仪器观察不到，要在真空条件下。E=609—300KJ/mol，接近于化 学键的能量。 普通紫外：氘灯，200—800 nm，普通紫外光谱仪。 可见光区：钨丝灯，E=300—151KJ/mol P419页，价电子跃迁（照书讲） * 1． σ－σ 跃迁，200 nm以下 A B * σ A B A B σ E1 E1 E1 hv E0 E0 E0