郭吉原：磷酸氢钙的质量评定.pptVIP

对磷酸氢钙质量的认识 六和集团技术部 郭吉原 一.硫酸法制磷酸氢钙的主要工艺 1.磷酸的制备： 磷矿石（Ca3(PO4)2·CaF2）与硫酸反应，生成磷酸、氢氟酸和硫酸钙，此反应硫酸常会过量，因此在生成的混合酸中会有少量的硫酸残留。 （Ca3(PO4)2·CaF2+4H2SO4=2H3PO4+4CaSO4+2HF 一.硫酸法制磷酸氢钙的主要工艺 2. 脱氟：加石灰乳（Ca(OH)2），并控制其量PH，使混合酸中（H3PO4+HF+H2SO4）的氢氟酸与石灰乳反应，生成氟化钙沉淀，同时部分硫酸也生成硫酸钙沉淀，控制磷酸不参加反应。 2HF+ Ca(OH)2=CaF2 +2H2O H2SO4+ Ca(OH)2=CaSO4 +2H2O 一.磷酸氢钙的主要工艺 3.形成产品：脱氟后的磷酸与石灰乳反应生成磷酸氢钙（CaHPO4·2H2O），反应中也会同时生成少量的磷酸二氢钙[Ca(H2PO4)2·H2O]及磷酸三钙[Ca3(PO4)2]，残留的硫酸也会生成硫酸钙 H3PO4 + Ca(OH)2=CaHPO4+2H2O H3PO4 + Ca(OH)2=Ca(H2PO4)2+H2O 2H3PO4 + 3Ca(OH)2=Ca3(PO4)2+6H2O H2SO4+ Ca(OH)2=CaSO4+2H2O 二.饲料级磷酸氢钙正常情况下产 品质量情况 ●磷酸氢钙CaHPO4·2H2O= 90%, ●磷酸二氢钙Ca(H2PO4)2·H2O=3%, ●磷酸三钙Ca3(PO4)2=3%， ●硫酸钙CaSO4= 3%， ●氟化钙CaF2=0.16%， ●其他杂质（磷酸镁、磷酸铝、磷酸铁、酸不溶物等）之和约为1%。 二.饲料级磷酸氢钙正常情况下产 品质量情况 常见的数据： 总磷（磷酸一二三钙 ）P总=17-18% 水溶性磷（磷酸二氢钙 ）P水=2-5% 枸溶性磷（磷酸一二钙) ）P枸=15-17.5% 硫酸钙=2-3% 总钙=21-23% 氟=0.18% 砷=30PPM 三.对硫酸法磷酸氢钙质量的认识 ◆硫酸法磷酸氢钙的质量问题与控制 磷酸三钙的残留量------控制 P枸＞16% 硫酸钙的残留量---------控制CaSO4 ＜3% 结晶水CaHPO4·2H2O----控制P总=17-18% 总钙-----------------------控制Ca=21-23% 砷和氟------控制F ＜0.18%,AS ＜30PPM 防止焦磷酸盐、聚合磷酸盐形成。 三.盐酸法磷酸氢钙质量 由于（回收）盐酸比硫酸价格低几百元/吨，目前盐酸法生产磷酸氢钙有一定的市场、生产的企业有数十家。 1.盐酸法磷酸氢钙生产工艺 （1）磷酸的制备： 磷矿石（Ca3(PO4)2·CaF2）与盐酸反应，生成磷酸、氢氟酸和氯化钙，因此在生成的混合酸中会有的大量氯化钙残留。 Ca3(PO4)2·CaF2+8HCl=2H3PO4+3CaCl2+2HF 1.盐酸法磷酸氢钙生产工艺 (2) 脱氟： 加石灰乳（Ca(OH)2）或磷矿粉，由于CaCl2是可溶的，除不完全。 2HF+ Ca(OH)2=CaF2+2H2O 1.盐酸法磷酸氢钙生产工艺 (3) 形成产品： 脱氟后的磷酸与石灰乳反应生成磷酸氢钙（CaHPO4·2H2O），残留的盐酸生成氯化钙，产品中含有大量的氯化钙。 H3PO4 + Ca(OH)2=CaHPO4+2H2O H3PO4 + Ca(OH)2=Ca(H2PO4)2+H2O 2H3PO4 + 3Ca(OH)2=Ca3(PO4)2+6H2O HCl+ Ca(OH)2=CaCl2+2H2O 2.盐酸法磷酸氢钙的主要问题 (1)常见的数据： 总磷（磷酸一二三钙 ）P总=16-18% 枸溶性磷（磷酸氢钙 ）P枸=15-17% 氯化钙=7-12% 总钙=26-31% 氟=0.18% 砷=30PPM (2)盐酸法磷酸氢钙的主要问题 氯化钙的吸水性强---结块和混合均匀度，影响磷酸氢钙及饲料的稳定性和均匀性。 结晶水CaHPO4·2H2O小于2，换取P=17% 还有不可预测的一些问题？ 回收盐酸的质量？ 氯化钙的腐蚀性和强酸性？ 焦磷酸盐、聚合磷酸盐对磷吸收的影响？ 四.植物磷酸氢钙 A: 植物磷酸氢钙是生产肌醇的副产品 肌醇的原料为植酸钙 植酸钙----用亚硫酸浸泡玉米的溶液用碳酸钙沉淀 植酸钙C6H8O24P6Mg4Ca2 B.植物磷酸氢钙的生产过程 植酸钙 肌醇+磷酸钙+磷酸镁（硫酸钙 ） 植物磷酸氢钙 植物磷酸氢钙