1.线型长软段分子量多嵌段聚氨酯扩链反应的动力学的的分析研究.pdfVIP

摘 要 自聚氨酯首次被合成以来，由于具有多种优良性能，它成为发展较快的一 种高分子合成材料。线型多嵌段聚氨酯是一种性能优良的热塑弹性体。线型多 嵌段聚己内酯型聚氨酯以其独特的性能成为～种重要的聚氨酯品种。聚己内酯 型聚氨酯中，软、硬链段混容性较好，整体样品只有一个玻璃化转变温度(Tg)； 聚己内酯型聚氨酯与改性剂(如抗水解剂)共混后，不仅具备优异的聚酯型聚 氨酯的力学性能，还有聚醚型聚氨酯的抗水解性能。聚己内酯型聚氨酯还可用 ／d 于改性其它聚合物，如聚氯乙烯(PVC)等。近年来，本实验室与中科院北京 化学所合作研究发现长软链段多嵌段聚己内酯型聚氨酯具有优异的低温热致形 状记忆效应，形变回复率高，回复速率快。根据目前文献，软链段分子量较高 的聚氨酯的研究还比较少。长软链段聚氨酯的扩链反应动力学内容还有待补充。 以前很少看到有关的文献报道。本文的工作重点是研究软链段分子量比较高的 聚氨酯的合成，扩链反应动力学，扩链反应中的氢键问题。 ，， f扩链反应均为二级反应；随着软链段反应物料分子量增加，反应速率常数 显著降低，但当分子量超过某一范围后，其对反应速率的影响逐渐减小，趋于 不变；对于不同硬链段反应物料含量的扩链反应体系，硬链段反应物料含量越 高，软链段反应物料分子量对反应速率的影响越明显，而且，当软链段反应物 料分子量超过某一范围后，不同体系的反应速率常数间的差值趋于不变。 Arrhenius方程中的指前因子随软链段反应物料分子量的变化关系与速率常数对 分子量的依赖关系相同；从反应速率常数对温度的依赖关系可见：表观活化能 的直线斜率基本相同，扩链反应的活化能主要与宫能团的反应活性相关。氢键 的存在则限制活性基团的自由扩散，主要影响反应基团的有效碰撞频率，从而 影响扩链反应的速率常数。j， ， 关键词：聚己内酯型聚氨酯；扩链反应：软链段反应物料分子量；硬链段反 应物料含量；氢键 ． 铭o ABSTRACT： ，‘?√ji L ， consistof blocksofsoft Segmentedpolyurethanesalternating segment ／。夕。 of transitionand low-temperatureglass highly polar,relativelyrigid，hard ，…。， soft isorientableand segment．The hardj／j，) segment crystallizable。The forms crosslinks bondin segmentphysical byhydrogen urethane units．r、Z【^ Theharddomain